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第八章 精细有机合成材料 第一节 光活性高分子 分为感光树脂、光记录光显示材料、光导电和光转换材料、光能存储材料、光感应性化学材料、高分子光敏剂紫外线吸收剂等。 一、感光树脂 把参与作用的原子团称为光发色团，它是吸收光能的窗口，也是下一步反应的光功能材料的核心部分，也称之为感光基C，C的导入可在主链、支链或混合方式。 1、感光材料的功能基础—光化学反应 第二节 导电性高分子 一般概念：聚合物是良好的绝缘体，但后来发现聚乙炔（103）有明显的导电性—观念改变。同样聚氮硫（SN）102在室温下显示出与水银相当的电导率，0.26K低温下，电阻为0，是一种超导电性聚合物。即具有共轭π电子的线性或平面高分子电荷转移络合物 (CTC)有一定的导电性。 掺杂后电导率提高的原因 有大的线性共轭∏键电子体系 ,只能称其为半导体材料 ，因为上述聚合物分子中各∏键分子轨道之间还存在着一定的能级差；而在电场力作用下，电子在聚合物内部迁移必须跨越这一能级差，这一能级差造成∏键电子不能在共轭聚合物中完全自由跨键移动。 见下图 2.高分子电解质固体导电 许多高分子金属络合物具有导电性。纯粹的高分子电解质中离子的数目和迁移率都不高，若相对湿度越大，则高分子电解质越容易解离，其载流子越多，电导率也越大，其导电性体现在高分子离子的对应离子作为载流子而显示离子传导性。该功能常用作电子照相，静电记录及纸张的静电处理剂。如结构130-134为聚阳离子型： 1946年Little提出了激发理论，并提出了Little的高分子超导体模型(a)和具体实例(b)，如图7-2，这种有机高分子由一个被称为脊柱的高导电性主链A和电子极化率大的侧链B所组成，如A 可以是共轭的多烯烃，B可以是花青系色素分子（如 ?所示 ），可组成超导体的有机高分子(b)。在B中，二个氮原子上与键无关的电子处于共振结构体系中，此电子可作为局部激发子而起作用。 传导电子如在脊柱上通过，那么侧链因库仑引力而产生极化，在靠近脊柱处感应正 第三节 生物医用高分子 一、医用功能材料的基本要求： （1）化学稳定性好；（2）与人体组织相容性良好；（3）无致癌性，耐生物老化；（4）不因高压蒸煮、干燥灭菌等而发生质变。 生物相容性主要是包括血液相容及组织相容性，前者指不产生溶血和凝血性，后者是指活体与材料接触时，材料不发生钙沉积附着、组织不发生排异反应。其中对器官移植而言，最重要的是生物相容性。 1、血液相容材料和人工心脏 人工心脏有体内埋藏式人工心脏，完全人工心脏和辅助人工心脏，其对材料要求极高，通常要求对一般材料进行以下改进： （1）使表面光滑；（2）引入带负电的基团；（3）引入亲水基团（或调整亲油亲水比例）；（4）引入肝素结构；（5）引入微相分离的高分子材料，其作用原理是在膜面上初期出现稳定的凝固血栓膜，然后诱导出血管内皮细胞而伪内膜化。研究得较多的是聚醚氨酯，如SPEU其垂直于膜面的方向具有显著的不均质性。还可在聚醚氨酯上枝接一些亲水性单体，如丙烯酰胺（AAM）或甲基丙烯酸β-羟乙酯（ HEMA）等。 2、选择透过性膜材料与人工肾、人工肺 （1）人工肾与血液净化系统的膜材料—肾脏是人体的排泄器官，主要用于过滤和排泄代谢产物。用高分子材料制成的具有透析过滤功能的膜，按其原理可分透析型、过滤型和吸附型人工肾脏。透析型采用半透膜，如血液透析，血液中的低分子物质可以透过透析膜扩散到透析液中，而高分子物质则不能透过。所用材料主要有聚甲基丙烯酸甲酯，聚砜，聚碳酸酯等，实际使用中以纤维膜居多。 过滤型采用过滤膜，依靠液体净压差作为推动力，过滤掉血液中的毒物或代谢废物后，适当补充体液置换液。过滤膜主要有丙烯腈-聚乙烯共聚物，聚砜，聚醋酸乙酯等，膜的孔径0.2-0.4毫微米。 吸附型的材料为高分子材料所覆盖的活性炭，覆盖材料可以是硝化纤维素，聚丙烯酰胺水凝胶等。用于血液灌流法中肝昏迷、肝障碍病患者从血液中吸附有毒物质。 （2）人工肺与富氧化膜—呼吸功能不良者或心脏手术中常需人工肺。人工肺主要以富氧膜为材料。如ECMO 膜，气体通过薄膜与血液交换氧和二氧化碳，可连续使用数日。膜型ECMO 的优点是容易小型化，混合气中特定成分的浓度容易控制，节省能源。人工肺的形状可分为层积式，螺管式和中空式。其中较重要的有硅橡胶，聚烷基砜及硅酮。人工肺要求气体透过系数Pm大，氧透过系数与氮透过系数的比值要大。而且要求与血液相容性好，机械强度高，耐灭菌性好。 如硅橡胶SR与SSR（硅橡胶中加入SiO2填料制成）粘合成复合膜，在SR一侧与血液接触，SRR一侧与空气接触，血液相容性好，机械强度高。聚（硅氧烷-碳酸酯）膜能将空气富化成含氧量40%的空气。微孔聚丙烯MPP支撑的聚烷基砜PAS（其厚度为膜厚的1/10