试验六凝固点降低法测分子量.DOCVIP

凝固点降低法测分子量目的要求 1. 2.掌握溶液凝固点的测定技术。 Ⅱ、实验原理 当稀溶液凝固析出纯固体溶剂时，则溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点，其降低值与溶液的质量摩尔浓度成正比。即 ΔT=Tf* - Tf = Kf mB (1) 式中，Tf*为纯溶剂的凝固点，Tf为溶液的凝固点，mB为溶液中溶质B的质量摩尔浓度，Kf为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。 若称取一定量的溶质WB(g)和溶剂WA(g)，配成稀溶液，则 　　(２) Kf值，通过实验测定此溶液的凝固点降低值ΔT，即 可计算溶质的分子量MB。 通常测凝固点的方法是将溶液逐渐冷却，但冷却到凝固点，并不析出晶体，往往成为过冷溶液。然后由于搅拌或加入晶种促使溶剂结晶，由结晶放出的凝固热，使体系温度回升，当放热与散热达到平衡时，温度不再改变。此固液两相共存的平衡温度即为溶液的凝固点。但过冷太厉害或寒剂温度过低，则凝固热抵偿不了散热，此时温度不能回升到凝固点，在温度低于凝固点时完全凝固，就得不到正确的凝固点。从相律看，溶剂与溶液的冷却曲线形状不同。对纯溶剂两相共存时，自由度f*=1-2+1=0，冷却曲线出现水平线段，其形状如图1(1)所示。对溶液两相共存时，自由度f*=2-2+1=1，温度仍可下降，但由于溶剂凝固时放出凝固热，使温度回升，但回升到最高点又开始下降，所以冷却曲线不出现水平线段，如图1（2）所示。由于溶剂析出后，剩余溶液浓度变大，显然回升的最高温度不是原浓度溶液的凝固点，严格的做法应作冷却曲线，并按下右图中所示方法加以校正。但由于冷却曲线不易测出，而真正的平衡浓度又难于直接测定，实验总是用稀溶液，并控制条件使其晶体析出量很少，所以以起始浓度代替平衡浓度，对测定结果不会产生显著影响。 图1 溶剂与溶液的冷却曲线 本实验测纯溶剂与溶液凝固点之差，由于差值较小，所以测温需用较精密仪器，本实验使用数字贝克曼温度计。 Ⅲ、仪器与试剂1.仪器　　凝固点测定仪1套; 烧杯2个; 数字贝克曼温度计1台; (0℃～50℃)1只; 压片机1个; 移液管(50mL)1只。 2.药品　　环已烷　萘 Ⅳ、实验步骤）数据记录1.由环已烷的密度，计算所取环已烷的重量WA。 2.将实验数据列入表中。 室温： 　大气压力： Ｐa 物质 质量 Tf 凝固点降低值 测量值 平均值 0 1 0 0 ΔT=Tf* - Tf = = 0 2 0 0 3 0 萘 0 1 0 0 0 2 0 0 3 0 3.由所得数据计算萘的分子量，并计算与理论值的相对误差。 思考与讨论 1.为什么要先测近似凝固点？ 2.根据什么原则考虑加入溶质的量？太多或太少影响如何？ 3.当溶质在溶液中有离解、缔合和生成配合的情况时，对其摩尔质量的测定值有何影响？ .用凝固点降低法测分子量，选择溶剂时应考虑哪些因素？