活泼亚甲基化合物的烃基化反应的分析研究.pdf

摘 要 活泼亚甲基化合物的烃基化反应是有机合成中的一类重要反应，对其体系的研究 一直受到人们的广泛重视。活泼亚甲基化合物的烃基化产物是有机合成中的重要中间 体，已广泛应用于医药、染料、农药以及香料等化工行业。 在以前的合成方法中，该反应过程存在着烃基化产物产率较低，所用碱较危险， 反应时间较长，分离较困难，且多采用溶剂，操作复杂等问题。 KF／A1203是一种固体碱催化剂，它的性能优越，被广泛应用于有机合成中，是 新一代环境友好的催化材料。微波辐射加快了烷基化反应、缩合反应、环加成反应等 许多有机反应的速率，提高了反应选择性，越来越受到化学工作者的普遍欢迎。 本论文以改善该反应的合成条件为出发点，结合现代广泛采用的微波辐射和无溶 剂操作，并使用KF／A1203这一固体超强碱，相转移催化技术对丙二酸二乙酯，乙酰 乙酸乙酯以及苯乙腈的烃基化反应进行了研究，结果较好，得到了较高的产率，缩短 了反应时间，且单烃基化产率很高，催化剂载体可重复使用，基本符合现代绿色化学 合成了上述三个底物的8个烃基化产物，通过傅立叶变换红外光谱仪(IR)、核磁共 振氢谱(1H．NMR)，沸点，熔点，折光率等数据对产物进行了表征，测试结果与文 献值和理论结构相符。对微波辐射下的密闭反应体系也作了初步探索，结果较好。 另外，本文对乙酰乙酸乙酯的丁基化反应进行了动力学的初步探讨，实验结果表 明，该反应是一个二级反应，反应速率常数随温度的升高而增大，并计算了反应的活 化能为38．18kj／mol，这为以后这方面的研究提供了一定的理论依据和实验基础。 关键词：KF／A1203，微波，活泼亚甲基化合物，烃基化反应，卤代烃 Abstract The ofactive is alkylation onekindof methylenecompounds important organic reactions．Theattentiontothe is ofthis system reactionarethe widelypaid．Theproducts importantorganic are to intermediates．Theywidelyapplied and pesticide spice． Thereare in as manyproblems the are existingprevioussyntheticmethods，such yields baseare reactiontimeis lower,thedanger,the ismore longer,theseparationdifficult，the ismore and operation thesemethodsusedsolvents complex mostly． asakindofsolidba