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孔材料比表面与结构的表征
孔材料比表面与孔结构的表征
徐铮
2007.10
BET法测定比表面积
1916年,Langmuir提出把固体表面看作吸附中心,
吸附气体和吸附剂之间处于动态平衡的模型,根
据平衡时吸附速率等于蒸发速率,最后得到方程:
n B P
n 1 + B P
m
其中,n为1g吸附剂上的吸附量,nm为单层容量,
B为与吸附剂与吸附气体相关的常数。该方程仅
局限于单层吸附。Langmuir认为有可能将蒸发-
凝聚机理应用于第二层或较高分子层。
BET法测定比表面积
1938年,Brunauer将该机理应用与多层吸附,
并假定:
i.除第一层外,所有各层的吸附热都等于其体积摩尔凝聚
热QL,
ii.除第一层外,所有各层的蒸发-凝聚情况都相同,
iii.当P=P 时吸附质在固体表面上凝聚为体相液体,即吸
0
附层数变为无穷大。
最后导出方程:
n C( P / P )
0
nm (1 −P / P )[1 +(C −1)P / P ]
0 0
BET法测定比表面积
或写成便于作图的形式:
P 1 c −1 P
=−
n(P −P) n c n c P
0 m m 0
在实际应用中:
(q −q ) RT
1 L
c e
c值的大小与吸附等温线的形状和有非常重要
的关系。
BET法测定比表面积
在实验中,可以通过测定吸附量n与比压
P/P ,以(P/P )/n(1-P/P )对P/P 作图,
0 0 0 0
其中斜率:
S (c −1) / n c
m
截距:
i 1 / n c
m
利用斜率及截距可以计算出单层容量nm ,
进而得出比表面积,同时还可以计算c值。
V
P/P
0
无孔粉末或大孔样品的II型等温线
BET法测定比表面积
BET方法计算比表面包括两步:由等温线计算
单层容量n ,通过分子截面积
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