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热力学基础第3讲——卡诺循环 热力学第二定律 主要内容 卡诺循环 热力学第二定律 熵、熵增加原理 循环过程 循环过程 一、卡诺循环 二、热力学第二定律 自发过程的方向性 2、热力学第二定律 三、熵 熵增加原理 * 理想气体的典型过程 常量 过程 过程方程 系统对外做功 系统从外界吸热 摩尔热容 等体 等压 等温 绝热 多方 常量 常量 常量 常量 另一部分则向一些低温热源放出 部分用来对外做功 工质经历一个正循环,从某些高温热源吸收热量 正循环和热机效率: 热机的循环效率: 向一些高温热源放热 工质经历一个逆循环,从某些低温热源吸收热量 逆循环和制冷系数: 对环境做负功 定义制冷机的制冷系数: 卡诺循环:由两个等温过程和两个绝热过程组成 的循环 正向卡诺循环的效率: 1?2: 3?4: 循环效率 T1 3 4 T2 1 2 V O p Q1 Q2 2?3 和 4?1 卡诺循环的效率只由高温热源和低温热源的温度决定! 逆向卡诺循环的制冷系数 T1 3 4 T2 1 2 V O p Q1 Q2 以卡诺循环方式工作的制冷机,在某环境下它的制冷系数为 30.3 , 例1: 在同样的环境下把它用作热机,则其效率为多少? 解: 用作制冷机时,工质在低温热源处吸热 在高温热源处放热 外界做功 用作热机时,在高温热源吸热 在低温热源放热 对外界做功 (*)式给出 所以 1、可逆过程与不可逆过程 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : A ? B,系统和外界均发生变化; 若 B ? A 时,系统和外界均恢复原状,则称 A ? B 为可逆过程。 非准静态过程为不可逆过程 . 不可逆过程: 准静态过程(无限缓慢的过程),且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功,无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 A ? B,系统和外界均发生变化; 若 B ? A 时,系统和外界不能同时恢复原状,则称 A ? B 为不可逆过程。 (2) ( 理想化的 ) 无摩擦的准静态过程是可逆过程。 定义: 自发过程是自然界自动发生的过程。 原因: 系统原状态都存在一定的不平衡因素或摩擦等耗散因素,使系统的状态发生变化。 结果: 系统总是由不平衡趋向平衡。 一旦达到平衡态,过程即停止,除非外界环境发生新的变化。 结论: (1) 一切自发过程都是不可逆过程; 开尔文表述: 不可能从单一热源吸取热量,使之完全变为有用的功而不引起其它任何变化。 功变热不可逆。 第二类永动机是不可能造成的。 不可能使热量从低温物体传向高温物体而不引起其它任何变化。 克劳修斯表述: 热传导不可逆。 2、两种表述的等价性 I II 如开尔文表述不成立 系统 I 从高温热源吸热 对系统 II 做功 系统 II 从低温热源吸热 向高温热源放热 克劳修斯表述不成立。 系统 ( I+II ) 从低温热源吸热 向高温热源放热 而未引起其它任何变化 一切与热现象有关的实际自发过程都是不可逆的! 3、卡诺定理 提高热机效率的途径: (1) 减少循环过程的不可逆性; (2) 减小 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机,其效率都相等而与工作物质无关,且 一切不可逆热机的效率不可能大于 1、克劳修斯等式 卡诺定理 “ = ” 对应可逆卡诺循环; 是高温热源的温度; 是低温热源的温度; 是系统从高温热源吸收的热量; 是系统从低温热源吸收的热量 (系统实际上向低温热源放热 ) ; 任意的可逆循环,分解成 个微小的可逆卡诺循环,则: 是第 个热源的温度, 是系统从第 个热源吸收的热量。 当 时, 是温度连续变化的热源的温度, 是系统在无限小过程中吸收的热量,则: Clausius 等式 Clausius 不等式 对任意的不可逆循环, 2、态函数熵 状态 a、b,任意的可逆过程 R、R?,构成任意的可逆循环: a R b R′ a a b R R′ 即: 在可逆过程中,存在一个与系统状态有关的函数,它的增量与路径无关。 态函数熵, S 熵的增量: 熵的全微分: 单位: a b r R′ 如果 r 是不可逆的过程,则
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