尺寸效应和表面效应对纳米颗粒比热容的影响.PDFVIP

第3卷第 1期 热 科 学 与 技 术 VO}．3NO．1 2004年3月 JournalofThermalScienceandTechnology M ar．2004 文章编号 ：1671—8097(2004 尺寸效应和表面效应对纳米颗粒 比热容的影响 王 补 宣， 周 乐 平 ， 彭 晓 峰 (清华大学 热能工程 系，北京 100084) 摘要 ：从弹性介质假设出发，考虑内部和表面原子对比热容的贡献不同，建立起纳米颗粒比热容的理论模 型．分析 了尺寸效应、温度和表面原子振动软化对纳米颗粒 比热容的影响，提 出比热容与尺寸和温度之间的关 系；以氧化铜颗粒为计算对象，具体计算考虑表面和尺寸效应 的比热容，结果与实验数据符合较好。 关键词 ：纳米颗粒；比热容；尺 寸效应；表面效应 中图分类号 ：O551．3 文献标识码：A 变化趋势，指出对粒径大于 50A 的纳米颗粒，弹 0 引 言 性介质假设仍适用 。然而 ，运用 自由边界条件和波 Debye晶体振动理论是传统晶体比热容研究 方程求解声子色散关系非常复杂。Zhang等 j为 的基础 ，但由于尺寸和表面效应等因素的影响，纳 了避免复杂的色散关系求解 ，假设纳米颗粒中声 米颗粒 的比热容与体材 比热容往往会有较大差 子仍满足连续的色散关系，并认为纳米颗粒中的 距，这一现象引起研究者们的注意。PlanckLl最早 声子振动是Einstein和Debye振动模式的某种线 指出，当固体尺度很小时，内部声子色散关系将 由 性组合，从而成功地解释了银和金红石纳米颗粒 连续变为离散，使 Debye关于固体比热容在低温 的 比热容数据。Prasher和Phelan[1 则假设声子 时遵守的丁。规律不再适用 。Giauque等 测试的 色散关系满足Debye模型中的线性关系，引进新 平均粒径 200A氧化镁颗粒比热容高于体材 比热 的无量纲量R—N丁／ ，成功将比热容的尺寸效 容约 7 。Jura等口尝试将纳米颗粒处理为孤立 应表示为R的表达式 ，即c／c tk一／(R‘)，其 中CP 分子 ，运用 Debye理论分析了尺寸对铝纳米颗粒 为纳米尺度下颗粒的比定压热容，C邮。为体材的 比热容的影响，指 出当颗粒粒径小于 600A 时 比 匕定压热容，N 为颗粒 中原子数，丁为温度，0o为 热容 的尺寸效应开始变得逐渐显著。Novotny 体材的Debye温度。但是，Prasher和Phelan没有 等[4实验测量粒径分别为 22、37和 60A 的铅颗 考虑表面原子振动软化的因素 ，所提出的分析 粒比热容 ，认为在低温时出现了表面声子 附加低 需要进一步修正。总之，纳米颗粒中声子振动频率 频振动模式 。Baltes和 Hilf[5]假设球形颗粒满足 是离散的，表面原子和内部原子对比热容贡献的 自由边界条件，通过求解声子的标量波方程得到 差别不容忽视 ；Novotny等[4以及 Zhang等 关 声子振动所满足的色散关系，解释了Novotny等 于附加振动模式的假设还需要必要的理论支持。 的低 温 实验数 据n]。Lautenschlager 则运 用 本文将从弹性介质假设和声子的线性色散关 Bahes和 Hilf提 出的方法，研究铅纳米颗粒 比热 系出发，考虑表面的振动软化现象对声子振动频 容的尺寸效应。Comsa等 运用Bahes和