配位化学配位化学导论.pptVIP

π-配体：既能提供π电子（定域或离域π键中的电子）与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。可分为链状（烯烃、炔烃、 π-烯丙基等）和环状（苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯）等二类。 注意：π-配体与π-酸配体都可形成反馈π键，但区别在于二种配体所提供的电子来源不同，前者提供π电子，后者提供孤对电子对。 3、中心原子的配位数 单齿配体：配位数等于内界配体的总数。 多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O [Co(NH3)4C2O4]+ [Pt(en) C2O4] 一般中心原子的配位数为2，4，6，8。最常见的4，6。而5，7或更高配位数则较少见。为什么？ 影响中心原子的配位数因素 中心原子对配位数的影响： a)一般而言，中心离子电荷越高，吸引配位的数目越多 b)中心离子的半径越大，则配位数越高，但若半径太大，则影响其与配体结合，有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42- 配体对配位数的影响 配体电荷：配体负电荷增加，一方面增加中心阳离子对配体的吸引力，但同时也增加了配体间的斥力，总的结果为C.N.数减小。如：SiF62-,SiO42-；[Zn(NH3)6]2+,[Zn(CN)4]2- 配体体积：配体