第08章 氧化还与电极电位.ppt

* 学习目的和要求 1. 熟悉原电池的结构及正负极反应的特征，掌握电池组成式的书写，了解电极类型、电极电位产生的原因，熟悉标准电极电位概念，掌握以标准电极电位判断氧化还原反应方向。 2. 掌握通过标准电动势计算氧化还原反应的平衡常数。 3.掌握电极电位的Nernst方程、影响因素及有关计算。 5.了解电位法测量溶液pH的原理。 重点 1.??通过标准电极电位判断氧化还原反应方向 2.? 通过标准电动势计算氧化还原反应的平衡常数 3.? 电极电位的Nernst方程、影响因素及有关计算。 难点 1.?电极电位的产生 2.?通过标准电动势计算有关反应的平衡常数 第二节 原电池与电极电位 一、原电池 二、电极电位 三、标准电极电位（standard electrode potential） 第四节 电极电位的Nernst方程式及影响电极电位的因素 一、Nernst方程式 二、电极溶液中各物质浓度对电极电位的影响 第五节 电位法测定溶液的pH 一、常用参比电极 二、指示电极 三、电位法测定溶液的pH 第二节 原电池与电极电位 一、原电池 原电池的概念 原电池是将化学能转化成电能的装置 正极，氧化剂被还原： Cu2++2e→Cu 负极，还原剂被氧化： Zn→Zn2++2e 电池反应 （半电池反应） 表示氧化态(oxidation state)，Red表示还原态 (reduction state)。 又如半反应 MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 半反应的通式为 氧化态 + ne- 还原态 (8.1a) 或 Ox + ne- Red (8.1b) 式中：n为半反应中电子转移的数目，Ox表示氧化态(oxidation state)，Red表示还原态 (reduction state)。 式中电子转移数为5，氧化态物质应包括MnO4-和H+，还原态为Mn2+ (H2O是溶剂不包括在内)。当H+和OH－参与半反应时，虽然它们在反应中未得失电子，也应写入半反应中。 每个氧化半反应或还原半反应中都含有一个氧化还原电对，通常写成：氧化态/还原态（Ox/Red）。如Cu2+/Cu；Zn2+/Zn。 电池反应（cell reaction）： 正极发生的还原反应与负极发生的氧化反应的加合，Cu2++Zn==Zn2++Cu 电池组成式： 原电池构成的符号表示。如： Zn | Zn2+（c）|| Cu2+（c）| Cu（+） 又如将2H+（aq）+Zn（s）==H2（g）+Zn2+的反应组成电池： （一）Zn| Zn2+（c）|| H+（c） | H2（100kPa），Pt（+） 书写电池组成式的规定：负极在左，正极在右；“|”表示界面，“||”表示盐桥；当电极物质不能作导电板时，应用隋性物质如铂或碳棒作导电板；同一相的不同物质之间，或电极中的相界面用“，”隔开，标出电极中各物质的浓度或气体的分压。 电极类型（types of electrode）： 1．金属-金属离子电极，如Zn|Zn2+（c）? 电极反应：Zn2++2e=Zn2．气体电极，如Pt，Cl2（p）|Cl-（c）? 电极反应：???? Cl2+2e=2Cl-3．金属-金属难溶盐—阴离子电极，如Ag，AgCl（s）|Cl-（c）? 电极反应：AgCl+e=Ag+Cl-4．氧化还原电极：如Pt | Fe2+（c1），Fe3+（c2）? 电极反应：???? Fe3++e= Fe2+ （一）电极电位的产生 双电层理论（theory of electric double layer）： 二、电极电位 M（s） ?????????? Mn+（aq）+ne- 溶解 沉积 用φoxd/red 表示某个氧化还原电对的电极电位；正极的电极电位用φ + 表示；负极的电极电位用φ - 表示； 原电池的正负极之间的电极电位差称为原电池的电动势（electromotive force）（E） E= φ+- φ- （二）电池电动势的测定 三、标准电极电位（standard electrode potential） （一）标准氢电极（standard hydrogen electrode） 由于至今无法测定绝对电极电位值，因此只能测定? 电极电位的相对值。IUPAC规定： 电极组成： Pt，H2（100kPa）| H+（a=1） 标准氢电极的电极电位为零。 其它标准电极的φ值通