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10--《工程材料》第十章

工 程 材 料 (工程材料及机械制造基础Ⅰ) 主编:东南大学 戴枝荣 张远明 主讲:张 建 学时:54 第十章 非金属材料 第一节 高分子材料的基础知识 高分子材料:是指分子量很大(在104以上)的化合 物(即高分子化合物)组成的一类材料 的总称。 分类:有机高分子和无机高分子; 天然高分子和人工合成高分子材料之分。 目前,人工合成的有机高分子材料如塑料、合成 橡胶、合成纤维等发展十分迅速,已成为一个品种繁 多的庞大的工业部门,而且具有广阔的发展前途。 一、高分子化合物的组成与结构 (一) 高分子化合物的组成及分子量 组成:由一种或几种简单的低分子化合物,经重复连接 而成。如:n(CH2-CH2)→[?CH2?CH2?]n 单体:低分子化合物称为单体(如乙烯CH2-CH2)。 链节:大分子链重复排列的结构单元称为链节。 (如[?CH2?CH2?])。 聚合度:链节重复排列的个数 n称为聚合度。 分子量:同一高聚物因其聚合度不同,大分子链的长短 各异,其分子量也就各不相同。 M=nxm M—高分子化合物的分子量; n—聚合度; m—链节的分子量。 特点:高聚物与具有明确分子量的低分子化合物不 同,同一高聚物因其聚合度不同,大分子链 的长短各异,其分子量也就各不相同。 分子质量的多分散性:各个大分子链的链节数不同, 大分子链的长短不同、分子 量也不同,高分子化合物中 大分子链分子量不等的现象 称为分子质量的多分散性。 高聚物的分子量:是指其分子量的统计平均值。 如聚氯乙烯[?CH2?CHCl?]n的分 子量为20000~160000。 性能:一般来说,平均分子量大的高分子聚合物的 力学性能高;但熔融粘度大,流动性差,影 响成形加工。 (二)聚合反应类型 1.加聚反应 加聚反应:由一种或几种单体聚合而成高聚物的反应。 (1)均聚:是指由一种单体聚合而成高聚物。 (2)共聚:是指由几种不同类型单体聚合而生产的产物。 无规共聚物:-A-A-B-A-B-B-A-A-B-A- 交替共聚物:-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B- 嵌段共聚物:-A-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A-B-B-B-B- 接枝共聚物:-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B- 2.缩聚反应 缩聚反应:是由一种或几种单体聚合而成高聚物的同 时,还产生H2O、HX等低分子副产品的反应 共缩聚:由两种或两种以上单体进行的缩聚反应。 均缩聚:由一种单体进行的缩聚反应。 (三)高聚物的结构 1.结构单元的化学组成 化学组成:组成大分子链的化学元素,主要是碳、 氢、氧,另外还有氮、氯、氟、硼、 硅、硫等,其中碳是形成大分子链的 主要元素。 分为:①碳链高分子化合物,主链全部为碳原子、 如聚烯烃、聚二烯烃等; ②杂键高分子化合物,主链除碳原子外,还 可有O、N、P、S等元素, 这类高分子化 合有聚酯、聚醚、聚酰胺等; ③元素有机聚合物,主链是由Si、 Ti、 Al、 B等原子和O原子构成, 侧基为有 机基团,如有机硅树脂、有机硅橡胶等。 主价力:高分子链中原子之间的共价键结合力。高分 子链内组成元素不同,原子间共价键的结合 力不同,聚合物的性能因而不同。 次价力:高聚物大分子之间链接的范德华力。单体小 分子之间的范德华力很小,仅为共价键的 1/10~ 1/100。 即:分子内原子之间的结合力比分子之间的结合力大。 特点:大分子之间的次价力对高聚物的性能有很大的 影响。随着聚合度的增大,次价力增大,高聚 物的强度、耐热性增大,溶解性

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