13 红外2008终稿.ppt

第十三章 红外吸收光谱法 一、红外光的区划 红外线：波长在0.76~1000μm 范围内的电磁波 三、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 四、红外光谱的表示方法 T ~σ曲线 →前疏后密 T~λ曲线 →前密后疏 五、IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 第二节 红外吸收光谱法基本原理 红外吸收光谱法——研究物质结构与红外光谱之间关系 红外光谱——由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述 一、分子振动能级和振动形式 (一)振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 1．对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 1．面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 3．变形振动： 1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时变大 三、基频峰与泛频峰 1、基频峰： V=0 → 1产生的峰 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动 三、振动的自由度 指分子独立的振动数目，或基本的振动数目 示例 水分子——非线性分子 示例 CO2分子 ——线性分子 五、特征峰与相关峰 （一）特征峰：next 可用于鉴别官能团存在的吸收峰，称~ 图示 back 六、吸收峰位置 （一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 讨论： 2．基频峰分布图 （二）影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 （4）空间效应 （5）杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ (6)费米共振 （5）分子互变结构 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 （三）特征区与指纹区 1．特征区（特征频谱区）：4000~1300cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区 七、吸收峰强度 （一）吸收峰强的表示方法 图示 注：影响偶极矩大小的因素 1）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，峰↑ 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 第三节 各种化合物的典型光谱 （一）烷烃 1. C-H伸缩振动 （二）烯烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 示例 二、芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动 ——判断苯的取代形式 1. 单取代 (含5个相邻H) 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 三、醇、酚、醚 （一）醇、酚 1．O-H伸缩振动： （二）醚 1．脂肪醚 （七）酰胺 示例 五、含氮化合物 （一）胺 1、 特征区分→ （三）硝基化合物 第五节 红外光谱解