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二元羧酸的受热反应： 19. 羧酸衍生物 （1）羧酸及其衍生物的相互转变 a 酰卤的亲核取代 b 酸酐的亲核取代 c 酯的亲核取代 d 酰胺的亲核取代 e 腈的水解 25. 吡咯、呋喃和噻吩 （1）亲电取代（主要发生在?位）（反应活性比苯强） （2）催化加氢 （3）Diels-Alder 反应 （4）吡咯氮上氢的酸性 （5）吡咯的特殊反应：偶联反应、 Reimer-Timann 有机反应机理 （一）碳负离子的产生 三、 中间体—自由基 （一）自由基的反应 有机合成基础 设计合成路线时要考虑：碳架的形成；官能团的转换；立体选择性；官能团的保护。 （1）有机金属化合物与醛、酮、卤代烷、羧酸衍生物、二氧化碳、环氧乙烷等的反应；炔化物与醛、酮、卤代烷的反应。 21. 硝基化合物 （1）?- H 的反应 酸性，互变异构，与醛酮的缩合反应 （2）还原反应 （3）芳香族硝基化合物芳环上的亲核取代 22. 胺 （1）氨基氮的碱性和亲核性 a 胺的烃基化反应 b 胺的酰基化反应 c 胺与醛酮的亲核加成 d Mannich 反应 （2）芳胺芳环上的亲电取代 23. 季铵盐、季铵碱 季铵碱的Hofmann消除 24. 芳基重氮盐 （1）热分解及取代反应 （2）还原成胺反应 （3）还原成肼 （4）偶联反应 26. 吡啶 （1）亲电取代（主要发生在?位）（反应活性弱于苯） （2）亲核取代（主要发生在?位） （3）碱性和亲核性 （4）侧链 ?- H的反应 （5）氧化和还原 27. 喹啉和异喹啉 （1）亲电取代 （2）亲核取代 （4）侧链 ?- H的反应 （5）氧化和还原 28. 单糖 （1）还原 （2）氧化 （3）成脎 （4）差向异构化 （5）成苷反应 29. 氨基酸 （1）等电点 （2）与水合茚三酮的反应 （3）氨基和羧基的反应 一、中间体—碳正离子 （一）碳正离子的产生： 1．直接离子化 共价键异裂产生碳正离子 醇、醚、酰卤在酸或Lewis酸催化下离解： 2、间接离子化 正离子对中性分子的加成而产生新的碳正离子， 如：烯烃的亲电加成反应和芳环上的亲电取代反应 3、其它生成的途径： （二）碳正离子的反应类型 1．单分子亲核取代反应(SN1) R+ + Nu- → R－Nu　(Nu-＝OH-，X-及其它) 2．芳烃的亲电取代反应 3．消去反应(E1) 5．重排反应 1．碳氢酸脱质子作用 2．还原金属化作用 三、碳负离子的反应1．亲核取代 碳负离子最常见的反应是亲核取代反应，其通式为： 二、中间体——碳负离子 2．加成反应 自由基 中性自由基 离子自由基 F·、Cl·、Br·、I·、Na· 自由基反应是连锁反应，包括引发、增长和终止。 1．自由基取代反应 (1) 烃的卤代反应 2．自由基加成反应 (1)卤化氢对烯烃的加成 碳架由链状转变成环状的反应：周环反应；烯烃被过氧酸氧化；聚合反应；分子内的羟醛缩合；分子内的酯缩合；丙二酸二乙酯合成脂环羧酸等反应。 碳架由环状转变成链状的反应：周环反应；环己酮氧化；环状烯烃的氧化；环氧乙烷及环丙烷、环丁烷的 开环等。 使碳链增长的反应： （2）烃化反应：卤代烷与活泼亚甲基的反应；芳烃的付克反应；Wittig反应；烯胺的烷基化等。 （3）分子间的缩合反应：羟醛缩合；安息香缩合；Darzens;Mannich;Retormatsky;Pekin;Knoevenagel;Claisen酯缩合; Claisen-Schmidt;Michael等。 使碳链缩短的反应：烯烃氧化；芳烃侧链的氧化；脱羧反应；卤仿反应；霍夫曼降解等 各官能团的转换。 * 有机结构理论 一、价键理论 C的杂化形式：sp、sp2、sp3 二、分子轨道理论 反键轨道?* 原子轨道 成键轨道? 1,3-丁二烯的分子轨道 三、取代基效应 取代基效应 电子效应 共轭效应：?- ?共轭、p- ?共轭、p-p共轭、?- ?共轭 空间效应 诱导效应 场效应 场效应，酸性减弱 无场效应，酸性较强 空间张力 空间位阻 酸性较强 碱性强弱：312 四、立体化学 1、构型异构：顺反异构(几何异构）、对映异构 （1）产生顺反异构的条件 每个不能自由旋转的碳原子必须连接两个不