相平衡判据与相律.pptVIP

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相平衡判据与相律

第5章 相平衡 (非均相系统的热力学性质计算) Chapter 5 Thermodynamic Properties Calculation of Non-nomogeneous System 引言 本章的内容主要有 ?? 相平衡的判据(准则)与相律; 混合物的汽-液相图; 相平衡计算; ?? 汽液平衡数据的一致性检验; ?? 热力学性质的推算和预测。 相平衡判据(准则) 非均相平衡系统的相律 非均相平衡系统的相律 非均相平衡系统的相律 * 含有M个相和N个组分的系统达到相平衡时,除各相的温度、压力相同外,每个组分在各相中的化学位、偏摩尔自由焓和组分逸度相等。一般用式(4-63). ●相律的作用是给出平衡体系的独立变量的数目,即确定体系所需要的强度性质的数目。独立变量的个数也称为自由度。 ●含有N 组分的均相敞开体系,可以用T,P和组成x1,x2,…,xN-1基本的强度性质来确定体系,即:2+N-1=N+1个 ●对于M个相和N个组分组成非均相体系,确定体系需要强度性质的总变量数=M(N+1)个 ●平衡准则的方程数目为:(M-1)+(M-1)+N (M-1)=(N+2)(M-1) ●自由度: F =总变量数-总方程数 =M(N+1)-(N+1)(M-1) =N -M+2 ●相律所给出的自由度是确定平衡状态下的单位质量(或单位摩尔)体系所需要的独立变量数目。 例如,二元两相体系的自由度为2,是指(1)不考虑体系大小; (2)在平衡状态下需要指定两个独立变量才能将体系确定下来 ●若体系中还存在其它的约束条件(如化学反应平衡等),则要从自由度中减去约束条件数目 ●对于含有M个相和N个组分的体系,确定系统所需强度性质的总变量数有T、P以及每相中N–1个组分的摩尔分数, 总计2+ M (N–1)个。 ●描述相律变量间关系的方程 独立方程数为(M - 1)N 。 ●自由度: F =总变量数-总方程数 =[2+M(N-1)]-N(M-1) =N -M+2

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