3--USE--第3章节化学势20130923 2.ppt

第三章 化学势 §3.1 偏摩尔量 多组分（k个组分）系统中任一容量性质X 二、偏摩尔量的物理意义 1、由定义式可见：( )T,p 往无限大的系统中加入一摩尔i物质所引起的X的变化，即dX； 2、由偏微商的概念可理解为图中的曲线的斜率。 三、集合公式 一系统如图：其偏摩尔体积分别为VA ,VB 则 ( )T,p dV=VAdnA+VBdnB 注意： 1．只有容量性质有偏摩尔量； 2．必须是等温等压条件； 3．偏摩尔量本身是强度性质； 4．偏摩尔量除了与T, p有关外，还与浓度有关； 5. 单组分系统Xi =Xm(Vi =Vm , Gi =Gm) §3.2 化学势 3. 化学势与T, p的关系: 二、化学势的应用 ?2、在化学平衡中的应用 ( )T,p aA + bB = gG + hH §3.3 气体物质的化学势 2、混合理想气体 ??(T)：i 气体的标准态化学势（pi=p?）， pi：i 气体的分压。 3、混合理想气体的G 根据集合公式( )T,p G = ??i ni 二、实际气体的化学势，逸度 fugacity 实际气体与理想气体的偏差： 三、逸度和逸度系数的求算 *1.?对比状态法 2、状态方程法 例2：某气体状态方程为 接上页 p128 第7题：状态方程为 §3.4 理想溶液和稀溶液 亨利(Henry)定律 微观解释： 实际溶液中溶质的蒸气压 理想溶液 例题 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想溶液 理想稀溶液 例题 97.11 ℃时, wB=0.0300的乙醇水溶液的蒸气 理想溶液中物质的化学势 气液平衡条件： 理想稀溶液中物质的化学势 溶液中物质的化学势(总结) 例题 25 ℃时, 将1mol纯态苯加入大量的、 例题 25 ℃时, 将1mol纯态苯和3mol纯甲苯混合成理想溶液。求此过程的ΔG。 §3.6 不挥发性溶质稀溶液的依数性 (Colligative properties) 一、溶液的凝固点下降 freezing-point depression 若在稀溶液中：x2很小 lnx1=ln(1-x2) ? ?x2 同法可证明沸点升高 boiling-point elevation 适用于不挥发性溶质的理想溶液和稀溶液，精确求Tb 二、渗透压 §3.7 非理想溶液中物质的化学势 2.溶液的蒸气压对R.L负偏差 二、非理想溶液中物质的化学势及活度的概念 活度（有效浓度）a = ? x 三、活度的求算 (1) p1 = p1? a1 例7 29.2℃时，实验测得CS2(A)与CH3COCH3 (B) 例8 实验测得某水溶液的凝固点为－15℃, 求该溶液中水的活度以及25 ℃时该溶液的渗透压 本章复习 三.各种化学势的表示式 三.各种化学势的表示式 四.稀溶液的依数性 第三章 化学势 习题课 一、化学势定义： 二、性质和功用： 三、化学势表达式 四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 例1 选择题 例2：比较化学势的大小 1．饱和氯化钠水溶液中 ?? (NaCl,s)与?(NaCl,sln) ?? (H2O,l)与?(H2O,sln) 2. – 10℃，p? ?? (H2O,l)与?? (H2O,s) 3．0℃，10? p? ?? (H2O,l)与?? (H2O,s) 2.??– 10℃，p? 水 ? 冰 例3 60℃时，pA?=0.395p?， pB?=0.789p?， *例4 在300K时，液态A和液态B的蒸气压分别为 pA? =37.33kPa, pB? =22.66kPa，当2mol A 和 2mol B混合，p总 =50.66kPa，蒸气相中A的物质的量分数yA(g)=0.60，设蒸气为理想气体 ①求溶液中A、B的活度和活度系数 ②求?mixG ③若溶液为理想溶液，?mixG 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi =