Mg-%2c2-Ni的燃烧合成机理及三元合金Mg-Al-Ni储氢性能的分析研究.pdfVIP

摘要 M92Ni的燃烧合成机理及三元 合金Mg—A1-Ni储氢性能研究 摘 要 燃烧合成方法在M92Ni储氢合金的制各中显示出了独特的优越性。然而，由于 燃烧合成方法本身反应过程迅速难以控制、合成温度高以及Mg-Ni独特的体系，对 其反应过程及结构形成机理知之甚少。因此，研究自蔓延燃烧合成M92Ni的机理， 无论从SHS方法本身的完善还是从M92Ni合金的广泛应用来讲都具有重要意义。 本文针对Mg-Ni弱放热反应体系从热力学及结构动力学两方面进行了较为全面 的研究。通过对理想状态下反应绝热温度的计算，明确了体系的预热温度与反应绝热 温度及产物熔化率的关系。 采用自蔓延及热爆两种燃烧模式制备了M92Ni储氢合金，并对其反应过程进 行了比较，明确了两种模式制备M92Ni的不同工艺要求。探讨了热爆反应制备 M92Ni的不同工艺参数对产物相组成及组织形貌的影响，主要包括预热温度、预 热速度、压坯压力、Mg粉粒度、保温时间及稀释剂等。总结了燃烧合成制备M92Ni 的参数优化方案。通过对热爆反应模式下的特征点分析，证实在较低温度下，Mg-Ni 体系存在固．固反应，且反应的程度随预热速度的降低而增大。 采用添加引燃剂(A1．Ti-c)的方法，利用柱体钢模具成功淬熄了自蔓延燃烧合成 M92Ni的反应，得到了不同反应程度的产物微区形貌。对不同淬熄区的产物进行 分析，燃烧合成M92Ni分为以下几个过程：(i)预热阶段的固．固反应过程；(ii)燃烧 阶段的液相反应过程；(iii)燃烧完成阶段的产物冷却结晶过程；(iv)保温阶段的成分 均匀化过程。 结合特征点分析及燃烧波淬熄法，提出了燃烧合成MgaNi反应遵循固相扩散． 溶解析出机制。在较低温度下Mg、Ni颗粒间首先发生固态扩散燃烧反应，其放出的 热使Mg颗粒熔化从而引发了随后的液相燃烧发应，M92Ni颗粒是从共晶组织中逐 渐析出并长大的。值得注意的是这种反应机制对于自蔓延及热爆两种燃烧模式合 成M92Ni均适用。 摘要 采用Al部分替代MgzNi中的Mg燃烧合成了三元Mg—A1一Ni新型储氢合金， XRD分析表明合金中有新相M93A1Ni4生成，三元合金的放电容量及充放电循环寿 命均有明显的改善。对机械球磨改性对Mg基储氢合金的影响进行了探讨，实验结 果表明该方法有助于改善合金的活化能力及电化学容量。 关键字：燃烧合成：M92Ni；热力学；绝热温度；燃烧波淬熄法：结构形成机理 Mg—A1-Ni电化学性能 II Abstract ResearchONmechanismofcombustionof synthesis and the of hydrogen M92Ni storageproperty Mg--AI·-Ni Abstract method its Combustion shows in for synthesis unique advantagepreparationM92Ni ofthereaction andmechanism storagealloy．However,theknowledge hydrogen