几个重要的双原子和三原子分子的结构及势能函数的的分析研究.pdfVIP

摘要 摘 要 分子势能函数是原予与分子物理学的重要研究方向之一。分子势能函数，一方面是在 整个空间范围内对分子性质的完全描述，即描述分子的能量、几何、力学与光谱性质，另 一方面也是核运动的势能函数，是研究原子分子碰撞与反应动力学的基础。 本论文采用Gaussian 验值作了对比，选取最优方法和基组，对SiN、siH、NH、H2进行势能扫描计算，并在量 子力学从头计算和微观过程可逆性原理的基础上得出了它们的基态电子状态和正确的离 解极限，用正规方程拟合出两体项的势能函数参数，导出相应的力常数与光谱数据。结果 表明，扫描数据和拟合数据符合得非常好。对于三原予分子体系，采用B3P86和QClsD方 法，分别对si2N、NH2、siH2进行几何优化理论计算，得到了它们稳定结构的几何构型、 能量、谐振频率、力常数，结果与实验值符合得很好。 应用群论和微观过程可逆性原理，得到了Si2N、NH2、SiH2分子的基电子状态，推导 出了正确的离解极限，在此基础上利用多体项展式方法得到了Si2N、NH2、SiH2分子的解 析势能函数和等值势能图，该势能函数正确反映了它们的构型与能量变化。 研究第一激发态的势能函数已成为国内外的前沿课题，本文还采用SAC／SAC—CI方法， 行理论计算，可以得到它们的微观几何结构、力学性质和光谱性质。在正确的离解极限前 出光谱数据(B。，口。，∞。，吐)苏)，并与实验数据进行比较，以此说明所求得的第一激发态的势 能函数是合理的。 分子结构，密度泛函方法，二次组态相关，多体项展式理论方法。 Abstmct Abstract fIlnctionisoneofthe resea代hfieldsi11atomicandm01ecular Molecul盯potenlialenergy jIllponant oneabsolute ofmolecular physics．Oneside，ngiVes m01ecular des谢ption propenies，n锄elyene培y， constallts柚d theo血er isalsothe functionof geometry，force spectnlmproperties；onside，it potentialene唱y core is the basicto atomicalIdmolecuIarc01lisionandreaction． movin岛whichsIudy Int11is 03 Gaussian with papeLrcspectivelybyusing pro掣am B3U憎、B3P86、OaSDmcthod， oft11e statesfor moleculehavebeen at basis equilibriumgeometriesgrOund SiN、S沮、NH、H2 optedm柚y sets． Wesele忙dme methodandbasisset withtlle vaIue．Thent11ewholc optimum bycompariⅡg experimental fortllese mokcularelectronicstatesareflInhcr lhe曲inm