习题课1高分子化学.ppt

高分子化学习题课;题型;考试时间:2013-11-22,周五，19:00-21:00 成绩=平时*30%+卷面成绩*70% 考试内容：1-7章【2.3.4.6】;第一章 绪 论; ------100------1,000------10,000------1,000,000------ 低分子物 齐聚物 低聚物 高聚物 超高分子量高分子 （Oligomer） (Polymer) (UHMWP);定义：;重复结构单元（Repeating structure unit）:聚合物中化学组成和结构相同的最小基本单元，可简称重复单元，又可称链节（Chain element） ; 单体单元（Monomer unit）:聚合物中具有与单体单元相同化学组成，但电子结构不同的单元 。;高分子命名;聚合反应; 按聚合机理分类;思考题 Case 5：; Case 6：;计算题 Case 1：;本章要点： 缩聚反应 缩聚反应的机理，反应程度。 线型缩聚动力??? 线型缩聚物的聚合度 计算 基团数比对聚合度的影响 凝胶点的预测 ;第二章 逐步聚合反应--基本概念;（1）数均聚合度与功能基摩尔比r、反应程度p的关系 ;小结;小结：;（2）凝胶点pc的预测;计算题 Case 1：;Case 4：;Case 8：;本章要点： 单体聚合机理的判别依据，熟悉常用单体的聚合机理。 引发剂类型，常用引发剂的种类、分子式、分解反应式，引发剂分解活性判别依据，分解动力学方程，半衰期。 自由基聚合机理特征：慢引发、快增长、快终止。 微观动力学方程的推导：推导过程的三个假定。 自加速效应：产生原因及影响因素。 动力学链长和数均聚合度的相关公式。 聚合速率、分子量的影响因素。 了解阻聚、缓聚作用。常用的阻聚剂、缓聚剂、链转移剂。 ; ;连锁聚合的条件 活性种R*（reactive species）的存在（外因） -- 自由基 （free radical） -- 阴离子（anion） -- 阳离子（cation） 单体中存在接受活性种进攻的弱键，如-C=C-（内因）; 热力学可能（ △G 0） -- 单烯类、共轭双烯类、炔类、羰基化合物等一般都属于热力学可能 的单体。 从取代基的空间位阻效应来判断单体能否聚合； 然后通过电子效应来判断属于哪一类的聚合: 1）共轭单体能按三种机理聚合 2）带有吸电子基团的单体可自由基和阴离子聚合 3）带有供电子基团的单体则只能阳离子聚合 4）记住特殊的聚合方式（带烷基取代基的单体、VC、烷基乙烯基醚等）;半衰期（t1/2 , half time）;自由基聚合机理及微观动力学方程;1.2 链增长（Chain propagation）：形成大分子链自由基; ; St：偶合终止为主； MMA： -- ＞60℃，歧化终止为主; -- ＜60℃，两种终止方式均有。;链转移反应不仅将影响聚合物的分子量，形成支链分子往往也是链转移的结果。;自由基聚合反应速率方程:;一般情况下： Rp = K[I]n[M]m;一般情况下： Rp = K[I]n[M]m;速率常数与温度的关系 总速率常数K与各基元速率常数间的关系： K与温度T遵循Arrhenius方程，即： 总活化能：E = (Ep – Et/2)+Ed/2 总活化能E为正值：温度T升高，总速率常数K增大。;平均每一个链自由基从引发到终止过程中（包括链转移反应的延续）所消耗的单体分子数。 活性中心从产生到终止所消耗的单体分子数;动力学链长与平均聚合度的关系 无链转移反应时，每一条增长链都是由一个初级自由基引发而成，因而ν =平均每条增长链所含的单体单元数： 当发生歧化终止时, 两条增长链生成两个聚合物分子，因而聚合产物的 DP = ν; 当发生偶合终止时，两条增长链结合生成一个聚合物分子，因而聚合产物的DP = 2ν 。 链转移时，;自动加速现象（Auto-acceleration effect）;Case 6:;Case 9:;Case 11:;第四章 自由基共聚合;4.1 二元共聚物类型 二元共聚物按两种结构单元在大分