钨基半导体光催化剂研究进展-有色金属科学与工程.DOC

钨基半导体光催化剂研究进展 何洪波，薛霜霜，余长林* （江西理工大学冶金与化学工程学院，江西赣州，341000） 关键词：钨基半导体 中图分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号： Recent development of W-based semiconductor photocatalyts HE Hong-bo, XUE Shuang-shuang, YU Chang-lin* (School of Metallurgy and Chemical Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Jiangxi,Ganzhou 341000, China) Abstract： W-based semiconductor materials usually have small energy gap and display good visible light absorption and high photocatalytic activity, which attracts much attention. Moreover, their structure, morphology, and surface area can be regulated easily by different synthesis methods. This paper summarized recent research progress of W-based semiconductor photocatalyts, including tungsten oxide, tungstate, doped tungstate, composites and etc. The relationships between structure and photocatalytic performance were analyzed from the view of photocatalytic principle, morphology, specific surface area and energy gap. Finally, the research direction and prospect of W-based semiconductor photocatalyts were suggested. Key words： W-based semiconductor photocatalyts; Visible light; Photocatalytic performance; Research progress 0 引 言 当前，环境污染是人类社会发展所面临的难题之一。半导体光催化技术具有室温深度反应和可以直接利用太阳能驱动反应等独特性能，在环境污染治理和洁净能源转换等方面表现出广阔的发展前景[1-5]。因此，半导体光催化技术近年来得到迅速发展，成为了当前研究的热点领域之一[6-7]。研究[8-10]表明，钨基半导体光催化材料可以在一定程度上克服传统TiO2、ZnO等光催化剂禁带宽度大、电子-空穴易复合及太阳能利用率低等缺点，而且钨基半导体光催化材料具有可见光吸收好[]、催化活性高[12-13]和性能稳定[14]等优点。本文综述了氧化钨、钨酸盐、掺杂钨酸盐、复合钨酸盐等纳微米半导体材料在光催化方面的研究进展。 1 光催化反应机理 光催化反应是光和物质之间相互作用的多种方式之一，是在光和催化剂同时作用下才能进行的化学反应。在照射光的能量等于或大于半导体催化剂的禁带宽度时，催化剂内部会形成了电子-空穴对。激发的部分电子迁移至催化剂表面和吸附的O2进行反应生成超氧自由基(·O2-)；同时，光生空穴能和催化剂表面羟基反应，生成羟基自由基（OH·）。超氧自由和羟基自由基是光催化反应的活性基团，这些基团可使有机物降解矿化。在一定程度上，光催化剂比表面积越大，对目标物质的吸附量也会越大，光催化活性也会越强。而电子-空穴对的复合是造成光催化反应活性低下的重要因素。有效减少光生电子-空穴对的复合是提高光催化活性的重要途径。 Huang 等[15]通过自由基和空穴的俘获实验，F-Ce-Bi2WO6半导体光催化剂的主要活性物质是超氧自由基(·O2-)和空穴(h+)，如图1所示。在这个催化体系中，F掺杂使Bi2WO6的价带会发生偏移[16]，禁带宽度变窄，使得价带上的电子激发所需的能量降低。另外光生电子会被掺杂的Ce4+捕获，生成Ce3+，吸附在催化剂表面的O2会进一步与Ce3+反应生成超氧游离基(·O2-)。此外Ce4+消耗了光生电子，能有效的阻止了电子-空穴对复合，提高光催