基于固固转变的材料制备.pptx

第三讲 基于固相—固相转变的材料制备; 基于固相—固相转变的材料制备方法依赖于原料中原子或离子的长程扩散，所以需要在高温下才能进行，反应速度很慢。但它仍是制备固体材料，尤其是多晶粉末和陶瓷的主要手段之一。; 固相反应法制备粉末 陶瓷成型和烧结 高压制备;3.1 固相反应法制备粉末; 成核总是在原料颗粒相互接触的表面发生。成核后，产物的生长是依靠扩散来进行的。; 当在两反应颗粒之间所形成的产物层达到一定厚度后，进一步反应将依赖一种或几种反应物通过产物层的扩散而得以进行，这种物质的输运过程可能通过晶体晶格内部、表面、晶界、位错或裂缝进行。;在固相反应中，控制反应速度的不仅是化学反应本身，反应体系中物质和能量的输运速率也将影响反应速度。因为成核总是在表面发生，而相同质量的固体表面积随颗粒尺寸的减小迅速增加。因此，为了加快反应速度，需使粉粒尽量细化，或适当加压，以增加反应物接触的表面。;固体反应一般原理 固体原料混合物以固体形式直接反应过程是制备多晶固体（即粉末）最为广泛应用的方法。固体混合物在室温下经历一段时间，并没有明显的反应发生。为使反应以显著速度发生，通常必须将它们加热至很高温度，一般在1000 ～ 1500℃。这表明热力学和动力学两种因素在固体反应中都极为重要：热力学通过考察一个特定反应的自由能来判断该反应能否发生，动力学因素则决定反应进行的速率。;固体反应发生的同时，常常伴随着出现固相烧结和重结晶。烧结是指晶粒之间粘接合并的现象；重结晶是原料和产物各自产生晶粒粗化。烧结和重结晶必然要增加原子扩散的难度，不利于反应的进行。这时就需要进行机械粉碎，使之细化，然后再次反应，直到反应完全。;3.2 陶瓷成型与烧结;从工艺上讲，根据坯料的性能和含水量的不同，陶瓷的成型方法可分为三类：注浆成型、可塑成型和压制成型;一.注浆成型;3.工艺特点：; 5.强化注浆成型方法 （注浆方法的改进） ;6. 热压铸成型 ; 2）热压铸成型工艺 ;7.流延法成型 ;二.可塑成型;2）滚压成型的主要控制因素 ;2.塑压成型;3.注塑成型（注射成型） ; 4）注射成型与热压注成型的比较： ;4. 轧膜成型 ;2) 轧膜成型工艺;三.压制成型;施压设备：机械压机、油压机或水压机等。 ;2）等静压成型 ;（3） 等静压成型与干压成型的主要差别 ;（二） 等静压成型的分类 ;a. 湿袋等静压法 ;（三） 常温等静压成型的操作过程 ;四.修坯与粘结 ;成型后的陶瓷坯体是固相微粒堆积的集合，微粒之间有许多空隙，因而强度、密度较低，必须经过高温烧结才能成为致密的陶瓷。在烧结温度下，微粒相互靠近、聚集，同时细小晶粒之间形成晶界，晶界也不断扩大。坯体中原来连通的孔隙不断缩小，微粒间的气孔逐渐被分割孤立，最后大部分甚至全部气孔被排出，使坯体致密化。;烧结的中后期，细小的晶粒要逐渐长大。驱动力是使表面面积和表面能降低，因此，晶粒长大不是小晶粒的相互粘结，而是晶界的移动，大晶粒吞并小晶粒的结果。烧结就是通过加热，使粉末微粒之间产生粘结，经过物质迁移使粉末体产生强度并导致致密化和再结晶的过程。;;常见的烧结方法有： 热压或热等静压法 液相烧结法 反应烧结法 气氛压力烧结 微波烧结 放电等离子烧结及高温自蔓延烧结等; 1.热压法：将干燥粉料充填入模型内，采??专门的热压机，在高温下单相或双相施压完成，使成型和烧结同时完成的一种烧结方法。 ;2.热等静压烧结：;3.液相烧结法：;;4.反应烧结;3.3高压制备 在合适的条件下，高温、高压能使材料转变到高密度、高原子配位数的结构。高压制备最著名的例子是在高温、高压下由石墨到金刚石的转变。图15-10是合成金刚石设备的高压顶头示意图。 ;反应需在13GPa、3000 ℃下进行，尽管在如此高温高压下，石墨到金刚石的转变也是缓慢的，生长出的金刚石颗粒非常细小，多用作研磨料。金刚石结构只在高温、高压下才是热力学上稳定的，但是在常温常压下，原子没有足够的动能翻越结构重排的势垒，无法回到自由能最低的结构，因而金刚石可以保持在常温常压下。; 高压也可用来合成某些常温常压下不稳定的物质。例如PbSnO3可由SnO2粉末和PbSnO4粉末在400℃、大于7GPa的条件下反应合成。和金刚石一样，在高压下合成的PbSnO3在常温常压下处于热力学亚稳态，但却能长时间稳定存在。; THE END !;