B活性自由基聚合.pptVIP

4、制备星状聚合物 用ATRP 方法制备星状聚合物最简单的是采用多官能度化合物作为引发剂，这种方法称为“先核后臂”法，制得的星状聚合物是一个末端多官能团聚合物，这种聚合物应该会有很多应用。 目前人们也在研究用ATRP“先臂后核”法制备多臂星状聚合物，即先用ATRP 法制备带末端基的均聚物，然后与多官能团化合物进行偶联反应，得到多臂星状聚合物。 * 5、制备接枝和梳状聚合物 接枝共聚物可用多种方法合成，但侧链均一的梳状聚合物通常只能用大分子单体技术制得。 ATRP 技术可提供两种极方便的途径有效地合成梳状聚合物。第一种途径是大分子单体技术：如采用ATRP 可制得带醋酸乙烯基的聚苯乙烯大分子单体，用这种单体进行自由基聚合，即可得到相应的梳状聚合物； 第二种途径是大分子引发剂技术：含有多ATRP 引发侧基的均聚物可作为ATRP 引发剂，按正常的ATRP 即可得到侧基长度基本均一的梳状聚合物， 而且这种梳状聚合物含有许多末端官能团，可进一步制备特殊的聚合物。 * 6、制备高支化聚合物 用ATRP法可进行自缩合乙烯基聚合(self- condensing vinyl polymerization, SCVP) 来合成高支化聚合物。 用对氯甲基苯乙烯为引发单体(inimer)、Cu/2,2′-bpy为催化络合物可制得每一端基均带有氯原子的高支化聚合物。 如将这种高支化聚合物作为大分子多官能度引发剂，进一步引发甲基丙烯酸特丁酯聚合，制得以聚对甲基苯乙烯高支化聚合物为核、聚甲基丙烯酸特丁酯为臂，臂数高达27的星状聚合物，以此为基础，通过酸性水解制得了以聚对甲基苯乙烯高支化聚合物为核，聚甲基丙烯酸为臂的两亲性高支化星状聚合物。 * * 超支化聚合物的应用 超支化聚合物的应用与其分子结构紧密相关。 独特的分子内部的纳米微孔可以螯合离子，吸附小分子，或者作为小分子反应的催化活性点；若用超支化聚合物制备成膜，也可用于分离不同的物质。由于具有高度支化的结构，超支化聚合物难以结晶，也无链缠绕，因而溶解性能大大提高；与相同分子量的线性分子相比，熔融态粘度较低；并且分子外围的大量末端基团可以通过端基改性以获得所需的性能。超支化聚合物独特的结构使其在许多领域中均有应用，尤其是在那些传统线性分子无力顾及的范围更可以显示其优良的性能。 * 1) 共聚物 超支化聚合物与线形大分子的共聚物具有良好的综合性能，从而为嵌段共聚物增添了新的内容。 Iyer等[1998]采用亲水性线性分子聚环氧乙烷与憎水性超支化聚(胺-酰胺)共聚合成了一种两段式聚合物, 其玻璃态转变温度由超支化聚合物的末端官能团决定。加入的线性链段(分子量分别为2000和5000的聚环氧乙烷) 改变了嵌段聚合物的性质：短链聚环氧乙烷共聚物分子的粘度行为和线性分子类似，而长链聚环氧乙烷共聚物分子则形成了单分子胶束，这种胶束在水-空气界面上规则地排列, 憎水超支化部分指向空气，而聚环氧乙烷链段则溶在水中，这样的单分子层可以在固态基材上制备成超薄纳米微孔膜。 * 2) 光固涂料 低的熔融粘度和众多可以改性的端基使得超支化聚合物在涂料领域具有广阔的应用前景。 Ruanby[1999]合成的多种可在紫外光照射下快速固化的(甲基) 丙烯酸化超支化聚合物。由于其组成的涂料体系粘度低，可以不需或少量加入稀释用多官能团单体；固化膜机械性能优异，是一种环保绿色材料。 Jansen[1998]报道的聚丙撑亚胺超支化聚合物与二苯甲酮或异丙基硫杂蒽酮一起作为光引发体系，在氮气保护下光照苯氧乙基丙烯酸酯可以快速固化和获得较高的反应程度。 * 3) 药物缓释剂 超支化聚合物作为药物载体的研究较多, 可望用于农业、化妆品工业和医药工业。 Liu等[Polymer Preprint [J],1997,38(2):582]合成的超支化聚合物的“核”分子1,1,1-三羟基苯基乙烷高度憎水，可以较好地与憎水药物相容；分子枝外部的聚乙二醇长链亲水性较好，增加了憎水药物在极性介质中的溶解性。 控制超支化分子的尺寸和外形，从而可以控制缓释放药物在体内的分布。若设计可与缓释放药物物理交联(例如氢键) 的超支化大分子，水解后能够产生具有生物相容性的小分子药物。 * 4) 导电聚合物和电发光 Miller等[1997]将合成的超支化聚(胺2酰胺)用阳离子萘二酰亚胺修饰后，在水溶液中或甲酰胺中用硫代硫酸钠还原为阴离子，在氩气保护下使水份挥发，即生成导电的超支化聚合物粉末。以