N乙烯基己内酰胺的活性可控自由基聚合.PDFVIP

ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０７５３６／ ＰＣ１５０８２３ Ｎ⁃乙烯基己内酰胺的活性／ 可控自由基聚合∗ 何福喜　 唐　 刚　 闵晓燕　 胡敏奇　 邵立东　 毕韵梅∗∗ （云南师范大学化学化工学院　 昆明６５０５００） 摘　 要　 聚（Ｎ⁃乙烯基己内酰胺）（ＰＮＶＣＬ）是一种重要的温度响应性聚合物，其最低临界溶液温度 （ＬＣＳＴ）在生理温度范围内，而且ＰＮＶＣＬ 水解不会产生有毒的小分子胺，其单体价格便宜，因此ＰＮＶＣＬ 及其共聚物在生物医药领域具有潜在的应用价值和较好的工业化前景。 活性／ 可控自由基聚合是合成 ＰＮＶＣＬ及其共聚物的重要手段。 本文综述 了Ｎ⁃乙烯基己内酰胺（ＮＶＣＬ）的原子转移 自由基聚合 （ＡＴＲＰ），可逆加成⁃断裂链转移（ＲＡＦＴ）聚合和有机钴调控自由基聚合（ＣＭＲＰ）的研究进展。 对配体、溶 剂、引发剂对ＮＶＣＬ 的ＡＴＲＰ 的影响进行了讨论。 概述了黄原酸酯、二硫代酸酯、二硫代氨基甲酸酯、三 硫代酸酯链转移剂调控的ＮＶＣＬ 的ＲＡＦＴ 聚合。 对单体加入顺序对合成基于ＰＮＶＣＬ 的嵌段共聚物的影 响和活性／ 可控自由基聚合在合成拓扑结构高分子中的应用进行了介绍。 最后对ＮＶＣＬ 的活性／ 可控自 由基聚合的发展方向进行了展望。 关键词　 Ｎ⁃乙烯基己内酰胺　 活性／ 可控自由基聚合　 原子转移自由基聚合　 可逆加成⁃断裂链转移聚合　 有机钴调控自由基聚合 中图分类号：Ｏ６３１５；Ｏ６３２１　 文献标识码：Ａ　 文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１６）０２／ ３⁃０３２８⁃０９ Ｌｉｖｉｎｇ／ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆＮ⁃Ｖｉｎｙｌ Ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ∗ Ｈｅ Ｆｕｘｉ　 Ｔａｎｇ Ｇａｎｇ　 ＭｉｎＸｉａｏｙａｎ　 ＨｕＭｉｎｑｉ　 Ｓｈａｏ Ｌｉｄｏｎｇ　 Ｂｉ Ｙｕｎｍｅｉ∗∗ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｙｕｎｎａｎ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５０５００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ　 Ｐｏｌｙ（Ｎ⁃ｖｉｎｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ） （ＰＮＶＣＬ） ｉｓ ａ ｔｈｅｒｍｏｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗｉｔｈ ａ ｌｏｗｅｒ ｃｒｉｔｉｃａｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ （ＬＣＳＴ） ｃｌｏｓｅ ｔｏ ｂｏｄｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ． Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ＰＮＶＣＬ ｄｏｅｓ ｎｏｔ ｐｒｏｄｕｃｅ ｔｏｘｉｃ ａｍｉｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ． Ａｎｄ ＰＮＶＣＬ ｄｅｒｉｖｅｓ ｆｒｏｍ ａｎ ｉｎｅｘｐｅｎｓｉｖｅ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｍｏｎｏｍｅｒ，Ｎ⁃ｖｉｎｙｌ ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ （ＮＶＣＬ）． Ｔｈｅｓｅ ｍａｋｅ ＰＮＶＣＬ ａｎｄ ＰＮＶＣＬ⁃ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓｈｉｇｈｌｙ ｕｓｅｆｕｌ ｆｏｒ ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｏｐｅｎ ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓｆｏｒｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚａｔｉｏｎ． ＢｕｔＮＶＣＬｉｓａｔｙｐｉｃａｌｎｏｎ⁃ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄｍｏｎｏｍｅｒａｎｄｉｔｃａｎｏｎｌｙｂｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ ｖｉａ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｔｈｕｓｌｉｖｉｎｇ／ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｆｒｅｅｒａｄｉｃａｌｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆＮＶＣＬｉｓｔｈｅｏｎｌｙｐｏｓｓｉｂｌｅｍｅａｎｓ ｔｏ ｏｂｔａｉｎ ｔｈｅ ｄｅｓｉｒｅｄ ｗｅｌｌ⁃ｄｅｆｉｎｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ． Ｔｈｉｓ ｒｅｖｉｅｗ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ｒｅｇａｒｄｉｎｇ ｔｈｅ ｌｉｖｉｎｇ／ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎ⁃ｖｉｎｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａｔｏｍ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ （ＡＴＲＰ），ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｄｄｉｔｉｏｎ⁃ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ （ＲＡＦＴ） ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ