堡兰茎，差．至重，廖兵，丛广民了7，－.PDFVIP

维普资讯 第 3期 高 分 于 通 报 环氧树脂水性化改性及其固化 堡兰茎，差．至重，廖 兵，丛广民 了 7，- 中国科学院广州化学研究所广州 o ∞ 7 jf 固化 舳 … 舳 ， 殴殴 ， 概述 环境保护法规 的限制和溶剂价格 的上升使 以水作为溶剂成为涂料发展的一个焦点。水性涂料 体系大量应用于汽车工业和罐头工业 ，它包括水溶性树脂和水乳型树脂两类 。其 中水溶性树脂一主 要有丙烯酸树脂 、聚酯树脂和氨基树脂 ，它在罐头工业上的应用效果不十分理想 。然而 ，水乳型树 脂 ，特别是环氧树脂水基体系，作为食 品和饮料罐的内层涂料性能优 良。 环氧树脂水基体系的制备方法主要有三种 ：(1)直接法 ，即机械法 ，用球磨机、胶体磨 、均 氏器等 将环氧树脂磨碎 ，然后加 ^乳化剂水溶液 ，再通过机械搅拌将粒子分散于水 ；(2)相反转法 ，即通过 相反转将聚台物从油包水状态转变成水包油状态 ，杨振忠 等用高分子非离子型表面活性剂将环 氧树脂制成微粒尺寸小且分布窄的水基乳液 ，对乳化相反转机理和相反转技术进行 了研究 ，探索 出 该体系乳化剂浓度、温度等对相反转过程及水基微粒形态 的影响 ；(3)自乳化法 ，又称化学法 ，即将 极性基 团引入环氧树脂分子骨架 中，使其具有亲水性 ，从而可在水 中分散。前两方法制得 的粒子粒 径较大 ，通常为 m级 ，而 自乳化法所制得 的粒子较细 ，通常为 nm级 ，从这意义上说 ，化学法虽然 制备步骤多、成本高 ，但在某些方面具有实际意义 。 化学改性环氧树脂含有亲水的极性基团，如酸性基团磺酸基 、羧酸基 ，碱性基 团胺基 ，非离子型 基 团聚醚基等 ，这些亲水基 团能帮助环氧树脂在水 中分散 ，因而改性树脂具有亲水亲油 的两亲性 能，极性基团的浓度 、亲水性能、环氧树脂 的分子量 以及链结构等均影响乳液 的形态 ]。酸碱基 团中 和后亲水性增强 ，故体系 的pH值对乳液 的粒子形态影响显著 ，此外 ，分散剂 、制备温度 、搅拌速度 等亦对乳液 形态有影 响。 本文主要介绍用亲水性物质改性环氧树脂 的方法 ，以及环氧树脂水基体系 的固化机理和有关 固化剂 。 ． 1 环氧树脂水性化改性方法 环氧树脂 中，环氧基 的存在使其具有较好 的反应活性 ，因为环氧环为三元环 ，张力大 ，c、O 电 作者筒介 ：张肇英 (1976 )，1997年人 中国科学院广州化学研究所 攻读硕士学位 ，进行有关水性环氧树 脂方面研 究 工怍 } *通 讯联 系人 。 维普资讯 高 分 子 通 报 2000年 9月 负性 的不 同使环具有极性 ，环容 易受到亲 核试 剂或 亲电试剂进攻而发生开环反应 ；分子骨架上所悬 挂的羟 基虽然具有 一定反应 活性 ，但 由于 空间位阻 ，其反应程 度较差 。环氧树 脂水性化 化学改性方 法有醚化 型、酯化 型和接枝反应 型三种 类型 ，其 中前两种 方法均 是通过 打开环氧环 引入 极性基 团， 接枝反应型是 Woo“等开发 的新方法 ，是通过 自由基 引发丙烯酸接枝共聚将亲水组分引入环氧树 脂 。 1．1 醚化反应 型 醚化反应型均是亲棱 剂直接进 攻环氧环上的 C原子 ： 一 (1)将环氧树 脂和对位羟 基苯 甲酸 甲酯反应 ，而后水解、中和 ，如下反应 式 ： 。 +△ △ 一 (2)将环氧树脂与琉基乙