期刊-不同金属药剂的流体化床结晶技术-下水道建设计画整合应用网.docVIP

不同金屬藥劑的流體化床結晶技術處理含磷廢水之研究 張鈞期1、黃耀輝2 摘要 本研究以TFT-LCD廠排放之高濃度含磷廢水為目標，利用人工配置之模擬含磷溶液，進行各種可能之磷酸鹽（Ca、Mg、Fe(II、III)、Al）流體化床結晶技術研究。除了大幅將含磷廢水濃度提升至1000 mg-P/L的高負荷，並操作不同進料莫耳比(Me/P)、pH值等變因，找出該技術的最佳操作條件；另針對結晶過程之行為與結晶珠之性質進行深入探討，務求確實評估應用於實廠之可行性。 本研究顯示使用Ca2+、Mg2+、Fe2+等流體化床結晶技術技術適合用來處理低濃(100 mg-P/L)含磷溶液，結晶效率皆可達到70%以上；Fe3+、Al3+等三價金屬鹽，結晶效率亦分別有60%與45%。而使用Ca2+、Fe2+等流體化床結晶技術適合用來處理高濃(1000 mg-P/L)含磷溶液，結晶效率更可達到80%以上；另外，Mg2+、 Fe3+、Al3+等金屬鹽，結晶效率則普遍不理想，主要原因為過飽合度與其他多重干擾影響。此時使用Ca2+之最佳操作條件為：Ca/P=2.0、pHeff=6.0，使用Fe2+之最佳操作條件為：Fe/P=1.2、pHeff=6.0。將以上研究用於處理高濃(1000 mg-P/L)之實廠綜合廢液，去除效果穩定且結晶效率平均可達到70%以上，在實廠應用上具可行性。 磷酸鈣流體化床結晶技術操作過程中，於低過飽和度時，易形成CaHPO4．2H2O的片狀結晶；於高過飽和度時，則易形成Ca5(PO4)3OH的非晶態塊狀成核。而磷酸亞鐵系統中，無論在何種條件(濃度、pH、Fe/P)下，皆易形成Fe3(PO4)2．8H2O的粒狀結晶產物。磷酸鎂、磷酸鐵與磷酸鋁流體化床結晶技術操作過程中，推估主要分別形成Mg3(PO4)2、FePO4．Fe(OH)3、AlPO4．H2O等結晶產物。關鍵字：流體化床、結晶、除磷、回收、過飽和、成核一、 1.1 研究緣起 『磷』是地球上十分重要的自然資源，是生物不可或缺的生命必需外，在生態中更是扮演著『限制營養源』（limit nutrition）的角色，不當地排放含磷廢水，是造成『水質優養化』（water eutrophication）的重要因素。『水質優養化』則會導致水中含氧量急遽下降，藻類的大量繁殖，導致河川生物的生存不易，造成生態圈的嚴重失衡。近年來，由於世界各地優養化的問題日趨 嚴重，各國政府皆致力於制定法律來控制此問題，世界衛生組織（World Health Organization, WHO）甚至為此召開委員會來研究優養化的導因，並討論如何抑制其發生。根據目前國內於96年9月3日行政院環境保護署修訂之『水污染防治法之放流水標準』規定，正磷酸鹽（以三價磷酸根計算）之限制僅限於水源水質水量保護區內之排放，其最大限值為4 ppm。 台灣是目前世界上薄膜電晶體液晶顯示器（Thin Film Transistor Liquid Crystal Display, TFT-LCD）產能最大國家的之ㄧ，而在TFT-LCD廠Array端的鋁製程蝕刻部份則使用到非常大量的電子級磷酸做為蝕刻劑的主要原料，其中含有高濃度之磷酸成份，皆已經過適當的處理加以回收，但仍有少量經清洗而至管末排放。本研究團隊針對台灣南部某TFT-LCD廠進行污染源研究調查發現，經過清洗而流入管末的磷酸濃度仍高達1000 mg-P/L，若無適當處理即排放，將造成無可預期的危害。而目前工業界主要的處理方法仍以傳統化學混凝方法為主，然而產生的大量污泥，對環境不啻是另外一種慢性危害，因此如何妥善處置此股廢水，是有關單位急欲解決的問題。 另外，由於近年天然磷礦的匱乏，國際磷礦價格持續攀升，直接導致磷肥價格居高不下，且磷礦如同石油般掌控在少數幾個原料國家，其餘各國莫不得靠依賴而取得磷礦。有鑑於此，如何在每日不斷使用中的各種含磷相關衍生物中，尋求可能的『磷』源並加以回收，亦成為現今十分重要的課題。 『流體化床結晶技術』（Fluidized-Bed Crystallization Technology, FBC technology）是一種新興的除磷技術，利用微溶物系結晶成核的方式，取得純度極高的磷酸鹽結晶珠，不僅能取代化學混凝達到極佳的處理效果，更能避免傳統化學或生物方法的缺陷，還能夠達到產物資源化的目的，是具有高效率、低成本、無污泥等優點的廢水處理技術，也是能夠兼具『除磷』與『回收』兩大目標的最佳方法。 1. 研究目的 本研究以TFT-LCD廠排放之高濃度含磷廢水為目標，利用人工配置模擬含磷溶液，進行各種可能之磷酸鹽流體化床結晶技術研究。除了大幅將含磷廢水濃度提升至1000 mg-P/L的高負荷；並利用trial and error的方式取代一般實驗設計法的操作，以彌補實驗設計法