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按一般反应式 而言，作如下定义： ξ= ΔU = q + w (1) 标准状态 气体: 压力为标准压力 p? = 100 kPa； 液、固体: 压力为标准压力p?的纯物质； 溶液: 溶质浓度为标准浓度c? = 1 mol dm-3 。 (2) 标准摩尔生成焓 (3) 由标准摩尔生成吉布斯函数(?fG?m)计算ΔrG?m 标准摩尔吉布斯函数变（?rG?m）与标态下反应自发性判别 ?rG?m ? 0 自发（正反应方向）; ?rG?m ? 0 非自发性（正反应方向）; ?rG?m = 0 处于平衡状态. 在实际中，反应混合物很少处于相应的标准态，须根据?rGm 来判断反应进行的方向。 吕?查德里（A. L. Le Chatelier）原理 如改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 8 温度对反应速率的影响-阿仑尼乌斯公式 第三章 V为溶液的体积（m3）；c为溶液的浓度mol.m-3 R数值为8.314 Pa m3 mol-1K-1 2 酸碱质子理论： 4 难溶强电解质的多相解离平衡： 结论： (1) 溶度积大小反映了难溶电解质的溶解能力； (2) 对同类型的难溶电解质，在相同的温度下，Ks较大，溶解度 较大，Ks较小，溶解度较小。 (3) 对不同类型的难溶电解质，不能认为Ks小的，溶解度一定小。 = n(??+ - ??- )/0.0592 K?越大，反应进行越彻底。 5 电动势与电极电势的应用 (1) 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 一般将电极反应写成还原反应的形式，通式： a (氧化态)+ne- b (还原态) T=298.15K时: 4 电极电势的能斯特方程 ? θ ，电对的氧化态越易得电子，氧化性 ； ? θ ，电对的还原态越易失电子，还原性 。 a (氧化态)+ne- b (还原态) (2) 氧化还原反应方向的判断 设计一个原电池，使电池反应正好是所需判断的化学反应。 ΔrGm= -nFE E= ?(正)-?(负) E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向自发； E =0，即? (正)=? (负) ，ΔG =0，反应处于平衡状态； E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向非自发，逆向自发。 第五章 1 光的波粒二象性： 20世纪初，根据光的干涉，衍射和光电效应等现象， 光具有波、粒二象性 1924年，法国的物理学家德布罗意提出电子 、原子等也具有波粒二象性： 1927年，德布罗意的粒子波的假设被电子衍射实验所证实。 在求解Ψ的过程中，需要引入四个量子数——n、l、m ① 主量子数(n) n 的取值：n = 1，2，3，…（任意非零的正整数） n = 1，2，3，4, ··· 对应于电子层K，L，M，N, ··· 2 波函数和四个量子数 ② 角量子数(l) 取0，1，2，…，(n-1)的整数 l= 0，1，2，3分别对应s、p、d、f 轨道。 表示亚层，基本确定波函数即原子轨道的形状 s轨道 y x dxy轨道 y x p轨道 x 球形对称 无柄的哑铃形 花瓣形 ③ 磁量子数(m) m = 0, ±1, ±2, …, ±l, 共可取2l + 1个值（m的数值受l的限制） 确定原子轨道的伸展方向 p轨道, l=1, m=-1, 0, +1 有三个伸展方向 d轨道, l=2, m=-2, -1, 0, +1, +2有五个伸展方向 除s轨道外，都是各向异性的 ④ 自旋量子数(ms) 一个轨道中的电子可以有两种不同的自旋方向。 ms取值： 符号：↑,↓ 一套量子数（n, l, m, ms)取值要合理 3,3，1, 4,3,-1, 3 核外电子分布原理和核外电子分布方式 A 最低能量原理 (1) 核外电子分布的三个原理 B 泡利不相容原理 C 洪特规则 7s 7p 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d