第4节 化学反应速率.pptVIP

解: (2) 是慢反应, 是定速步骤. 基元反应 (2) 的速率方程为: vi = ki2 [H2][I] 　　　　要将方程式中和起始反应物无关的浓度, 换成反应物浓度.由于 (1) 是快反应, 一直保持有: v+1 = v-1 　　写成速率方程表达式 k+1 [I2] = k-1[I] 　　令　　得到的速率方程, 竟与按质量作用定律写出的一样. 但这并不能说明该反应是基元反应. 对 Ea 不相等的两个反应, 做 2 个 lgk －1/T 曲线, 直线 II 的斜率绝对值大, 故反应 II 的 Ea 大. 可见, 活化能 Ea 大的反应, 其速率随温度变化显著。根据作图法, 肯定可求出 Ea 和 A.　　由于图象为直线, 故要知道线上的两个点, 即两组(lgk, 1/T)的值, 亦即两组 k 和 T 的值, 即可求出 Ea 和 A。 例2 已知反应: 2NOCl — 2NO + Cl2　　 求反应的活化能 Ea, 并求指前因子 A.　解: 　 4-6 反应物浓度与时间的关系 一、零级反应 A == H c(A)=c(A)0-kt, 当c(A)=1/2c(A)0时， 二、一级反应 例如：SO2Cl2 == SO2 + Cl2 lnc - lnc0 = - kt 三、二级反应和三级反应（只有一种反应物） 1.二级反应 2.三级反应 12-1-2 氮气 三 复杂反应的速率方程 *基元反应, 或复杂反应的基元步骤, 可以根据质量作用定律写出速率方程, 并确定反应级数.*复杂反应, 则要根据实验写出速率方程, 并确定反应级数. 12-1-2 氮气 例2. 根据实验步骤, 写出下列反应的速率方程, 并确定反应级数.　　　aA + bB = gG + hH　 12-1-2 氮气 故 (1) 式的速率方程为: 据此可知, 反应对 A 是一级, 对 B 是二级, 反应属三级反应.因为不知道是否是基元反应, 不能妄说分子数.　　有了速率方程, 可求出任何[A], [B] 时的反应速率, 同样也可求出 vA, vB 和 vH. 12-1-2 氮气 复杂反应的速率方程, 还可以根据它的反应机理, 即根据各基元步骤写出. 12-1-2 氮气  分析: 这是个连串的反应, 即反应 (1) 的产物为反应 (2) 的反应物. 决定速率的步骤是最慢的步骤! 为什么? 12-1-2 氮气 例如, A B C D E 5人排成一队, 传递砖块, 由 E 交给验收员.　　　A B C 和 E 每人 20块/分　　　D 　　　　　　　1 块/分　　　 则验收人员认为该队的传递速率为: 1 块/分 12-1-2 氮气 例4. 根据给出的速率方程, 指出反应级数.(1) Na + 2H2O — 2NaOH + H2 　　vi = ki 12-1-2 氮气 解: (1) 0级反应　　(2) 5/2 级, 对 CO 是一级, 对 Cl2 是 3/2 级　　(3) 对具有 形式速率方程的反应, 级数有意义; 对于 (3) 的非规则速率方程, 反应级数无意义.　　反应级数可以是 0, 是分数, 也有时无意义.　　反应分子数, 只能对基元反应而言, 且为正整数. 一般为 1, 2;　　3 分子反应已少见; 　　4 和 4 以上的分子碰撞在一起, 发生反应, 尚未见到.　　对于非基元反应, 无反应分子数可言. 12-1-2 氮气 四.速率常数 k 1. k 的意义　　在 形式速率方程中, ki 表示当 [A], [B] 均处于 1 时的速率. 这时, vi = ki , 因此 ki 有时称为比速率. ki 是常数, 在反应过程中, 不随浓度而改变; 但 ki 是温度的函数, 温度对速率的影响, 表现在对 ki 的影响上. 12-1-2 氮气 2. ki 之间的关系　　用不同物质的浓度改变表示速率时, ki 值不同. 由 ，同一时刻, 显然 [A], [B] 应该对应相同, vi 的不同, 是由 ki 不同引起的。　　　　　　　 12-1-2 氮气 3. ki 的单位　　k 做为比例系数, 不仅要使等式两侧数值相等, 而且, 物理学单位也要一致.　　  于是, 根据给出的反应速率常数, 可以判断反应的级数. 12-1-2 氮气 4. 速率方程的说明　　 在速率方程中, 只写有变化的项. 固体物