H2O和H2S与双卤分子形成的卤键的理论研究-西南大学学报.PDF

( ) 第 卷第 期 西 南 大 学 学报 自然科学版 年 月 34 3 2012 3 ( ) Vol.34 No.3 JournalofSouthwestUniversit NaturalScienceEdition Mar. 2012 y 文章编号: ( ) 1673 9868201203 0062 04 和 与双卤分子形成的卤键的理论研究① HO HS 2 2 张 鹰, 黎安勇, 曹丽娟 , 西南大学 化学化工学院 重庆 400715 : (— ) /… — 摘要 用量子化学从头算方法对 和 与卤素分子 形成的卤键 进行了理论研究 计算 H O H S X Y O S X Y . 2 2 , — ; ( ) , 结果表明 卤键的形成导致 X Y键长增大与伸缩振动频率红移 电子密度拓扑 AIM 分析表明 复合物中的卤键 ; ( ) , /… — , (/) (— 为闭壳层相互作用 自然键轨道 NBO 分析表明 卤键 O S X Y形成时 强的分子间超共轭nO S→σ* X )引起的电荷转移是 — 键伸缩振动频率红移的重要原因 Y X Y . : ; ; ; 关 键 词 卤键 频率红移 闭壳层相互作用 分子间超共轭 中图分类号:O641.2 文献标志码:A [] 1 分子间相互作用是广泛存在于化学与生物体系中的一种弱成键作用 ,它与分子内强的化学键有着 , , 、 、 显著的不同 近年来 分子间相互作用成为化学键理论研究的一个重要课题 它包括范德华力 氢键 . [ ] 2-6 、 、 、 , 双氢键与卤键 卤键在晶体学 材料科学 理论化学 生命科学等许多领域 发挥着越来越重要的作 . []