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第二章 铝酸钠溶液 第1节 Na2O-Al2O3-H2O系 第2节 铝酸钠溶液的稳定性 第3节 铝酸钠溶液的物理化学性质 第4节 铝酸钠溶液的结构 三、铝酸钠溶液的电导率 电导κ是量度电解质溶液导电能力的物理量，因此。 电导的概念只对电解质溶液有意义。一般电解质溶 液的电导与浓度的关系是c↑，κ↓，如下图所示。 κ/(S?m-1) H2SO4 KOH KCl MgSO4 CH3COOH 0 15 5 10 c/(mol?dm-3) 20 40 60 80 298K 电导率与浓度的关系 从图中可见，含H+和OH – 的电解质溶液电导随浓度 变化的幅度较大，且电导 值也较大。铝酸钠溶液是 Al(OH)3溶于NaOH形成的。 故溶液中存在的离子是 Al(OH)4-、OH -和Na+。 ★ 铝酸钠溶液的碱浓度一定时，增加Al(OH)3浓度， 实质上是增加了溶液中Al(OH)4-浓度，而降低了 OH -浓度，因此，溶液的电导率随之降低，这与 研究结果一致； ★ 铝酸钠溶液的Al2O3 含量一定时，增加 NaOH浓度，溶液的 电导将先增后降，这 与研究结果一致；见 图2-9。 50 100 150 200 250 NaOH (g/L) → 0.4 0.3 0.2 0.1 κ(S·cm-1) → 25g/L (Al2O3) 50g/L (Al2O3) 75g/L (Al2O3) 100g/L (Al2O3) 125g/L (Al2O3) t =25℃ ★铝酸钠溶液的浓度一定时，溶液电导率随温度的 变化规律是：在200℃左右达到极值，在此前后 均低于此值。 影响电解质溶液电导率的因素有两方面，一是温 度，二是电解质浓度。温度升高，电解质溶液的 电导率增加，对200℃之前的铝酸钠溶液而言，服 从的就是这一规律； 200℃之后，铝酸钠溶液的 结构发生了变化，溶液中的离子发生缔和，致使 溶液中离子的实际浓度降低了，所以电导率下降。 四、铝酸钠溶液的饱和蒸汽压 铝酸钠溶液是水溶液体系，因此在确定温度下，溶 液的饱和蒸汽压比纯水的饱和蒸汽压低，且溶液浓 度越高，饱和蒸汽压降低的越多；其中Al(OH)3含 量的影响较小，而NaOH含量的影响较大。造成蒸 汽压降低的主要原因是体系中质点数量， Al(OH)3 溶于NaOH构成铝酸钠溶液， Al(OH)3未溶之前， 溶液中的离子是Na+和OH-， Al(OH)3溶入，消耗一 个离子OH-，产生一个Al(OH)4-，溶液中总的离子 数未发生改变，所以Al(OH)3含量的影响较小，而 改变NaOH的含量将明显改变溶液中总的离子数， 故NaOH含量的影响较大。 五、铝酸钠溶液的热容 研究表明：铝酸钠溶液的热容在25~90℃受温度影响 较大，随温度升高，温度的影响逐渐减弱，则高温 下热容可视为常数。所以可认为铝酸钠溶液的热容 服从以下热容方程，且b、c值较小： cp = a + bT -1 + cT –2 在生产实际中，我们更关心的是单位铝酸钠溶液的 热容： Cp = cp ×d cp的量纲是kJ·K-1， d 的量纲是 kg ·m-3，因此， Cp 的量纲是 kJ·kg·m-3·K-1。在实际生产中的溶液浓度 范围内， Cp ≈ 4.6 ×103 kJ·kg·m-3·K-1。 国内外学者对过饱和铝酸钠溶液的物理化学性质、热力学性质、光谱性质，展开了大量研究，发现体系溶液结构随制备的历史、存放的时间而变化，而且不同浓度的溶液结晶产物也不相同。随浓度和苛性比不同，有 Al(OH)4- 、Al2O(OH)62- 、NaAl(OH)4、Al(OH)63- 等多种形式的铝酸根离子存在。 * * ∵ 铝酸钠就是NaAlO2，而： 2NaAlO2 → Na2O·Al2O3 ∴ 铝酸钠溶液的主体就是Na2O-Al2O3-H2O系 Na2O-Al2O3-H2O →2NaOH-Al2O3 我们研究铝酸钠溶液的性质首先要了解Al2O3 在NaOH溶液中的溶解度与碱液浓度和温度的 关系，以及在不同条件下，与溶液达到平衡的 固相组成——Na2O-Al2O3-H2O系平衡状态图。 Na2O-Al2O3-H2O系平衡状态图的绘制就是 通过测定Al2O3在不同浓度NaOH溶液中的 溶解度来完成的。而溶解度的测定有两种 方式： （1）定