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Analytical Chemistry 第一章 误差和分析数据的处理 Error and Statistics 第三节 定量分析数据的评价 Statistics Ⅰ 知识回顾： 什么是过失误差？如何处理过失误差的数据？ 什么是系统误差？如何判断系统误差？ 定量分析数据的评价 一、逸出值(outlier)的取舍 两种方法比较： Q 检验法符合数理统计原理，但只适合用于一组数据中有一个可疑值的判断。 G 检验法将正态分布中两个重要参数x及S引进，方法准确度较好。 * * * * * 实际工作产生的问题？ 1. 所有分析结果都可靠吗？（数据是否都能参加平均值计算）？ 2. 如果问题1的答案是否定的，那么，为什么觉得数据有问题？ 3. 如果问题2的答案是肯定的，有什么方法可以解决这个问题？ 为何标定同一个滴定液的结果不同？ 解决两类问题: 1. 异常值（逸出值）的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法；G检验法。 确定某个数据是否可用。 2. 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学方法，检验是否存在 统计上的显著性差异. 方法：t 检验法和F 检验法. 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 1、概念：在一组平行测定所得的数据中，过高或过低的数据，叫逸出值或可疑值。 2、逸出值的取舍 ?过失误差的判断 Q 检验法 (Q Test) 　 G 检验法 (G Test) 　 　（5） 根据测定次数和要求的可信概率（如90%）查表： 表2-2 不同可信概率下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q计与Q表（如 Q90 ）相比， 若 Q计? Q表舍弃该数据, （过失误差造成） Q 检验法　　　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求逸出值与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算 Q计： 　（5） 根据测定次数和要求的可信概率（如90%）查表： 表2-3 不同可信概率下，舍弃可疑数据的G值表 测定次数 G90 G95 G99 3 1.15 1.15 1.15 10 2.18 2.29 2.48 　　　 　 25 2.66 2.82 3.14 （6）将G计与G表（如 G90 ）相比， 若 G计? G表舍弃该数据, （过失误差造成） G 检验法(Grubbs method)步骤： （1） 求所有值的平均值 （2） 求逸出值与平均值之差 （3） 求所有值的标准偏差 （4） 计算 G计： 二、显著性差别检验(Significantly different Test) b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表 , 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表 , 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 a. 计算t值 2.两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法-