第7章 多环芳烃.ppt

* * * * 间位定位基使与其连接的环钝化,第二个取代基便进入另一环上,发生“异环取代”;不论原有取代基是在?位还是在?位,第二取代基一般进入另一环上的?位. 例2: 例1: (B) 当第一个取代基是间位定位基时 萘的反应总结 CrO3，CH3COOH 10~15℃ V2O5(空气) 400~500℃ Pt/H2 Ni/H2 Na/EtOH △ 165℃ 65℃ 165℃ 1,4-二氢化萘 1,2-二氢化萘 1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐 十氢化萘 四氢化萘 ?-萘磺酸 ?-萘磺酸 下列化合物一元亲电取代反应的主要和次要产物是什么? * 蒽分子中1，4，5，8四个位置相同，称为α位；2，3，6，7四个位置相同，称为β位；9，10两个位置相同称为γ位。 菲分子中1与8，2与7，3与6，4与5，9与10有五个位置相同。 7.3.2. 蒽和菲 (C14H10) * 共振能(kJ·mol-1) 152 255 351 382 每环共振能 152 127.5 117 127.3 苯 萘 蒽 菲 环闭共轭体系(大?键)； ?电子云分布不均匀； 离域能:苯萘菲蒽； 苯、萘、菲、蒽的芳香性依次减弱； 9,10位化学活性较大,大部分反应发生在中位。如氧化、还原、取代、加成等。 * 二甲苯 由于蒽的芳香性比较差，并且在9，10位比较活泼，因此蒽可以作为二烯体发生Diels-Alder反应。 9,10-蒽醌 9,10-二氢化蒽 蒽的加成反应发生在?位的原因是由于加成后能生成稳定产物: 在?位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约为301 kJ/mol)；?位或?位的加成产物则留有一个萘环(共振能255kJ/mol). 前者比后者稳定. 工业上用V2O5为催化剂,采用空气催化氧化法. 9,10-蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅-克酰基化反应合成: * 具有芳香性的化合物通常有以下四个特点的分子： 1）分子包括若干数目的π键的闭合环状体系； 2）分子具有平面结构或非常接近于平面； 3）环上每个原子必须SP2杂化； 4）环上的π电子能够发生离域，且π电子数为4n+2 。 休克尔规则：环状闭合共轭体系，如果π电子数= 4n+2(n=0,1,2,3,4,5)，具有芳香性。 7.4、非苯芳烃的判断(休克尔规则) * 芳香性： 平面 环状 4n+2 共轭 反芳香性： 平面 环状 4n 共轭 （1）环多烯（通式为: CnHn） * 环丙烯正离子：闭合共轭，平面型分子，SP2杂化，4n+2=2，n=0，具有芳性。 三元环 SbF5， SO2 -75oC 无芳香性 无芳香性 有芳香性 有芳香性 * 环丁二烯：分子轨道中非键轨道为半充满，是极不稳定的体系，离域电子数符合4n规则，称为反芳性物质，很不稳定。 SbF5, SO2 -75oC, -2Cl- 无芳香性 有芳香性 四元环 * 环戊二烯负离子：每个碳原子都是SP2杂化，4n+2=6，n=1，具有芳性。 解释 为何具有芳香性？ ………. 五元环 只计算成环原子外围(即周边)的?电子数. 萘 ?电子数=10 蒽 ?电子数=14 菲 ?电子数=14 芘 ?电子数=16 (周边14) （2）稠环化合物芳香性的判断 * （3）轮烯：环多烯CnHn，n≥10，称为轮烯。 [10]轮烯虽有10个π电子，因环内氢的相互作用，使C不能同处在同一平面内，不能共轭，无芳性。 [14]、[18]轮烯都有芳性。 [10]轮烯 [18]轮烯 [18]轮烯是平面形分子，?电子数为18，具有芳香性。 [18]轮烯 * （4）神奇的全碳分子——富勒烯 C60 C70 60个C组成球星32面体，包括12个五边形和20个六边形，每个C原子都处于两个六环和一个五环的节点上。具有钢强度的100倍，用于无菌无氧包装、耐压火箭燃料、超导体、人造器官等。全碳分子包括富勒烯、纳米碳管、布基洋葱。 * * * * * * * * * * * * * 7.1 芳烃的分类 7.2 联苯 7.3 稠环芳烃 7.4 非苯芳烃的判断 (休克尔规则)