阻燃剂的环保化发展趋势和聚合型溴系阻燃剂的应用.docVIP

　 摘要：主要介绍了全球阻燃剂的市场状况和我国阻燃剂行业的发展，着重介绍了澳系阻燃剂在发展和应用中所表现出来的优点和不足，指出环保化是未来阻燃剂的发展趋势，但在近期内溴系阻燃剂仍将保持良好的发展趋势，最后指出溴系阻燃剂的发展将以聚合型澳系阻燃剂为重点，如溴化环氧树脂和溴化聚苯乙烯等。 关键词：阻燃剂市场；溴系阻燃剂；环保化；聚合型 1前言 随着高分子材料工业的发展，塑料、橡胶、纤维等合成材料越来越广泛地用于建筑、化工、军事及交通等领域。由于高分子材料的易燃性，因此阻燃技术受到全球性的关注，日益严格的防火安全标准和塑料产量的快速增长，使近几年来全球阻燃剂的用量及销售市场一直呈增长的趋势。目前全球阻燃剂总用量已达到120万t／a以上，美国、西欧及日本是世界三大阻燃剂市场。其中，美国占全球市场总量的40％，西欧约30％，13本约20％。1989年～1998年间，全球阻燃剂市场年均增长率约为3．5％～4％，据分析预测，今后几年全球阻燃剂消费量的增长情况将与前几年相仿(其中亚太地区会略高)。据粗略估计，全球阻燃剂的65％一70％用于阻燃塑料，20％用于橡胶，5％用于纺织品，3％用于涂料，2％用于纸张及木材，其中电子／电气、运输、建材、家具、纺织为阻燃剂的主要应用领域。我国总体经济的持续快速发展以及人世后与世界经济的接轨为阻燃剂工业提供了一个大发展的机遇，我国阻燃剂的生产和消费持续发展，年均消费增长率超过20％，其发展趋势则是在提高阻燃性能的同时，更加注重环保与生态安全。从2002年开始，国内阻燃剂消费量急剧上升，增加的市场份额主要来源于两个方面：电子电器和汽车市场。世界各国对电子电器的阻燃性能日益重视，中国也不例外，特别是我国出口的电子电器产品要求更为严格；目前汽车塑料配件在汽车总重量份额中的比例已经达到10％左右，特别是汽车塑料内饰件，一般都要求阻燃，以上两个领域占阻燃剂消耗量的80％以上。预计未来5年内，我国阻燃剂消费量年均增长率可达到15％。 2溴系阻燃剂 目前，溴系阻燃剂(BFR)是最重要的有机阻燃剂，其销售额居各类阻燃剂之首，销售量仅次于氢氧化铝，性能价格比远优于其他阻燃剂。1998年美国、欧洲及日本的溴系阻燃剂消耗量分别为7．0万t，5．2万t及4．8万t，在本国阻燃剂总耗量中的比例分别为13％，16％及33％。当前全球规模生产的BFR约有70多种，主要是十溴联苯醚(Deca—BDE)、四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)，其中前两者的产量占BFR总产量的50％以上。自1986年出现二恶英(Dioxin)问题以来，溴系阻燃剂即面临巨大的环保压力，这促使人们重视溴系阻燃剂存在的问题。但是，由于溴系阻燃剂在阻燃领域所持有的特定历史背景和显著的地位，溴系阻燃剂仍然保持了一定的增长速度。近十年来，溴系阻燃剂的消耗量增加了60％，远远超过氯系和磷系阻燃剂在同一时期的增长速度，业内专家预测今后10 a，溴系阻燃剂将保持4％一6％的年增长速率。 十溴二苯醚(Deca—BDE)作为现阶段用量最大的溴系阻燃剂，其应用前景也不容乐观，对于是否限用或豁免十溴二苯醚，国际各界至今仍存在分歧。以欧洲为例，欧盟曾于2005年颁布RollS指令明确禁用多溴联苯和多溴联苯醚类阻燃剂，后又对豁免十溴二苯醚作了表决，于2005年10月15 13在RollS指令中豁免了十溴二苯醚(三种商用多溴二苯醚中的一种)在聚合物中的应用。2008年4月，欧洲法院判定当初欧盟委员会豁免Deca—BDE出现了程序性错误，因此取消了RollS指令中对Deca—BDE的豁免，欧盟自2008年7月1日起，开始限制Deca—BDE的使用。在美国和加拿大，一部分州的议案中也有关于限制Deca—BDE使用的条款。出于对人类健康和环境保护的考虑，人们在开发新型无卤阻燃剂的同时，也积极调整溴系阻燃剂的产品结构，研究耐高热、抗紫外、难迁移的高分子型溴系阻燃剂。聚合型阻燃剂作为一种高分子溴阻燃剂而备受人们关注，此类阻燃剂通常有一些共同的点：首先，由于其本身也是高分子聚合物，所以它们和需要阻燃的高聚物基材相容性非常好，比较能够保持高聚物材料原有的物理机械性能；其次，由于其所具有的长链大分子的结构，使用了此类阻燃剂的阻燃材料通常不会遇到阻燃剂的表面迁移情况；另外此类阻燃剂无毒，其阻燃制品不会生成多二苯对二恶英(PBDDs)和多溴二苯并呋喃(PB—DFs)，且具有非常高的热稳定性，便于加工使用。目前，此类阻燃剂主要包括溴化环氧树脂(BEO)、溴化聚苯乙烯(BPS)、聚2，6二溴苯醚(PBO)、聚五溴苯甲基丙烯酸酯(PBBPA)等。 3聚合型溴系阻燃剂 3．1 溴化环氧树脂 溴化环氧树脂(BEO)具有令人满意的熔流速率、较高的阻燃效率、优良的热稳定性和光稳定性，且能赋予被阻燃基材良好的