同济大学：普通化学教学课件 结构化学（第三、四节）.pptVIP

结构化学 第三节 分子的极性、分子间的作 用力和氢键 第四节 晶体结构 第三节 分子的极性、分子间的作用力和氢键 离子键、共价键、配位键和金属键，这几种化学键都是原子间较强的相互作用，键能约为100～800kJ·mol-1。此外，在分子间还存在着一种较弱的相互作用，其结合能大约只有几个到几十个kJ·mol-1，这种分子间的作用力叫做范德华力，是由范德华首先提出的。气体分子能凝聚成液体和固体，主要就靠这种分子间作用力。分子间的范德华力是决定物质熔点、沸点、溶解度等物理化学性质的一个重要因素。而分子间作用力又是与分子的极性密切相关。 一、分子的极性和偶极矩1．分子的极性 任何一个分子都是由带电的核和带负电的电子所组成的体系。分子中正、负电荷可认为各集中于一点，形成正电荷重心和负电荷重心。若正电荷重心和负电荷重心不互相重合，就形成了一个小的电偶极子，具有了极性。这样的分子称为极性分子。若两个电荷重心互相重合的分子则称为非极性分子。 对于多原子分子而言，分子是否有极性，不仅取决于所形成的键是否有极性，而且还与分子的空间构型有关。例如，CO2分子中C=O键虽为极性键，CO2是非极性分子；SO2分子中S=O键为极性键，SO2是极性分子。 2．偶极矩 分子极性的强弱，可由实验方法测得的偶极矩来量度。偶极矩等于正负电荷重心间的距离d和偶极上一端所带电量q的乘积，用符号μ表示，单位为C· m（库仑·米）。 μ = q· d 偶极矩是一个矢量，其方向是从正电荷指向负电荷。 非极性分子的偶极矩等于零。偶极矩不等于零的分子是极性分子，偶极矩越大，分子的极性越强。 二、分子间力 分子间作用力是分子与分子之间的一种弱的相互作用力，是一种短程吸引力，与分子间距离的6次方成反比，且随分子间距离的增大将很迅速减小。根据力产生的特点，分子间力可分为色散力、诱导力和取向力三种类型。 (1) 取向力（orientation force）：当极性分子相互靠近时，除存在色散力和诱导力作用外，由于它们固有偶极之间同性相斥、异性相吸的静电作用，而使它们在空间按异极相邻形式定向排列。这种在极性分子固有偶极间产生的吸引力称为取向力。取向力与分子的偶极矩的平方成正比，即分子的极性越大，取向力越大。但与绝对温度成反比，温度越高，取向力越弱。 (2) 诱导力（induced force）：当极性分子和非极性分子相互靠近时，除存在色散力外，非极性分子在极性分子的固有偶极的电场影响下也会产生诱导偶极（induced dipole）。在诱导偶极和极性分子的固有偶极之间产生的吸引力称为诱导力。诱导力也会出现在离子和分子、离子和离子之间。 (3) 色散力（dispersion force）：对任何一个分子，，原子核与电子云间的相对位移是经常发生的，这使得分子中的正、负电荷中心会不断出现暂时的偏移，分子产生了瞬时偶极（instantaneous dipole）。分子中原子数越多、原子半径越大或原子中电子数越多，则分子变形越显著。当两个分子相互接近时，一个分子产生的瞬时偶极会诱导邻近分子的瞬时偶极采取异极相邻的状态。这种瞬时偶极与瞬时偶极间产生的作用力称为色散力。虽然每种瞬时偶极状态存在的时间极短，但任何分子或原子中，这种由于电子运动造成的正负电荷重心的相互分离的状态却是时刻存在的。因而分子间始终存在着色散力。任何二分子，不管是极性分子或非极性分子，相互接近时都会产生色散力。 取向力只存在于极性分子之间，而诱导力存在于极性分子间或极性分子与非极性分子之间，而色散力则在所有分子中，包括极性分子、非极性分子中都存在。对大多数分子而言，色散力是主要的分子间力。 三、氢键 在许多分子间还存在着与分子间力大小相当的另一种作用力——氢键（hydrogen bond）。 与某一电负性大的原子X以共价键相结合的氢原子，可与另一个电负性大的原子Y之间形成一种弱键，这种键称为氢键。氢键通常可用X—H…Y表示，其中X，Y代表F、O、N等电负性大、原子半径较小的原子。X和Y可以是同一种元素（如O—H…O，F—H…F等），也可以是两种不同元素（如N—H…O等）。 只有与电负性大、半径小、且有孤对电子的元素的原子化合的氢才能形成氢键。例如，H2O、NH3、HF等分子都可在同类分子间或异类分子间形成氢键。 氢键在生物体系中是普遍存在的。对生物分子的性质及生化反应的特性有重大的影响。因而是一种十分重要的分子间作用。 氢键的主要特点 (1) 氢键的键能一般在40 kJ·mol-1以下，比化学键弱，与分子间力具有相同的数量级，属分子间力的范畴，故把氢键划入分子间作用力，而不看作化学键。 四、分子间力和氢键对物质性质的影响