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第三章 氰化法提取
回顾 混汞提金的基本原理 混汞方法及工艺条件 生产安全技术 第三章 氰化法提取金银 基本要求: (1)掌握氰化法的原理; (2)掌握氰化法浸矿的工艺条件; (3)熟悉碳浆法的原理和技术条件; (4)了解树脂矿浆法和溶剂萃取法的工艺流程。 重点: (1)氰化浸矿的原理和条件; (2)碳浆法的原理和条件; (3)矿石预处理方法; (4)活性炭再生。 难点: (1)氰化浸矿机制; (2)活性炭吸附与再生。 主要教学内容 3.1 氰化过程的物理化学 3.2 矿石预处理 3.3 氰化过程 3.4 从氰化物溶液中沉淀金、银 3.5 碳浆法 3.6 树脂矿浆法 3.1 氰化过程的物理化学 3.1.1 概述 氰化法是以碱金属氰化物(KCN、NaCN)的水溶液作溶剂,浸出金、银矿石中的金、银,然后从含金、银的浸出液中提取金、银的方法。 尽管氰化物有剧毒,但是氰化法在提金方法中仍占统治地位。因为氰化法的成本低,金回收率高,对矿石的适应性强。 3.1.2 氰化过程热力学 金、银的氰化过程可以写成下列依次发生的两个反应: 2Me+4CN-+O2+2H2O=2Me(CN)2-+2OH-+H2O2 (1) 2Me+H2O2+4CN-=2Me(CN)2-+2OH- (2) 对于Au,主要是按(1)式进行: 2Au+4CN-+O2+2H2O=2Au(CN)2-+2OH-+H2O2 (3) 对于Ag,是(1)和(2)反应的总和: 4Ag+8CN-+O2+H2O=4Ag(CN)2-+4OH- (4) 根据热力学理论,金的标准电极电位非常高,工业上常用的氧化剂电位都比它低,因此都不能使金氧化。 由能斯特方程 Au+离子和CN-离子形成非常牢固的络合离子Au(CN)2-,它的离解平衡为: Au(CN)2- Au++2CN- 向左移动时,它的不稳定系数非常小。因此,存在CN-离子时,Au+的活度急剧下降,这就是金能溶于氰化物溶液的依据。 图3-1 氰化过程电位-pH图 3.1.3 氰化过程动力学 金、银在氰化物溶液中本质是一个电化学腐蚀过程。 电化腐蚀的电极反应: 阴极:O2+2H2O+2e=H2O2+2OH- 阳极:2Au(CN)2-+2e=2Au+4CN- 总反应为: 2Au+4CN-+O2+H2O=2Au(CN)2-+H2O2+2OH- 图3-2 氰化溶金示意图 图 3-3 氰化物浓度和氧分压对金溶解速率的影响 金(银)和氰化物溶液的相互作用,发生在固-液相界面上。因此,氰化过程是典型的多相反应,它的速度应该服从于一般多相反应动力学规律。 结论:反应速度在高氧浓度时取决于氰化物离子通过扩散层向阳极区的扩散;在高氰化物浓度时,则取决于氧通过扩散层向阴极区的扩散。 图3-4 阳极和阴极极化曲线重叠 研究表明,金氰化反应速度常数K与温度T的关系式为: 相应的活化能为15kJ/mol。在高氰化物浓度下活化能更低,约6kJ/mol.说明氰化过程属于典型的扩散过程。 在氰化电化腐蚀系统中,影响阴阳极极化最大的因素是浓差极化,而浓差极化由菲克定律确定。 在阳极液中,CN-向金粒面扩散速度为: 由反应式: 2Au+4CN-+O2+2H2O=2Au(CN)2-+H2O2+2OH- 可知,金的溶解速度为氧的消耗速度的二倍,为氰的消耗速度的一半。 3.1.4 工业条件下影响氰化速度的因素 在工厂条件下,氰化物溶液还含有大量杂质,金矿石也含有大量可与氰化物作用的其他矿物。因此,研究工业条件下金矿石的浸出具有实际意义。 3.1.4.1 氰化物浓度和氧浓度 理论上,浸金的最佳游离氰化物的浓度约0.01%,溶银约0.02%。实际上,在多数情况下,采用的氰化物溶液为0.02%~0.05%或者还浓一点。 在氰化实践中,用低浓度氰化物溶液处理含金矿石时,有利于金、银的溶解,且各种非贵金属的溶解速度和数量将会大大降低,从而减少氰化生产的药剂消耗。 在氰化物浓度较低时,金的溶解速度只取决于氰化物溶液的浓度;相反,氰化物浓度较高时,金的溶解速度取决于溶液中氧的浓度。 为了强化金的浸出过程,提高氧在溶液中的浓度,可以通过渗氧溶液或在高压下进行氰化来实现。 一般情况下,当进行渗滤氰化,
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