聚合物合成工艺学第9章6 酚醛树脂与塑料.pptVIP

9.6.1 概述 第六节 酚醛树脂及塑料 第六节 酚醛树脂及塑料 * 高聚物合成技术 9.6 酚醛树脂与塑料 §9.6 酚醛树脂与塑料 9.6.1 概述 9.6.2 酚醛树脂生产工艺 9.6.3 酚醛树脂的性能及用途 酚醛树脂 （PF） 酚类化合物和醛类化合物缩聚而得的高分子高聚物。 §9.6.1 概述 最常用 酚 苯酚，其次是甲酚、二甲酚和对苯二酚等 最常用 醛 甲醛，其次是糠醛 §9.6.1 概述 最重要的 苯酚和甲醛制得的酚醛树脂 是第一个工业化生产的树脂品种 §9.6.1 概述 酚醛塑料 是以酚醛树脂为主要成分并添加大量其他助剂而制得的制品。 §9.6.1 概述 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 9.6.2 酚醛树脂生产工艺 一、主要原料 二、酚醛树脂的生产原理与工艺 一、主要原料 苯酚 由于苯环上羟基作用，使其邻位、对位氢原子很活泼，成为三官能团化合物。 甲醛 分子上的羰基具有双官能团的性能。 乙醚催化氧化法；烃类直接氧化法；甲醇氧化及脱氢氧化法 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 二、酚醛树脂的生产原理与工艺 　　热塑性酚醛树脂：酸性介质中缩聚而成，酚与甲醛的物质的量的比为6∶5或7∶6 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 OH OH ＋ CH2O －CH2OH OH －CH2－ OH OH H2O －CH2OH OH －CH2－ OH OH －CH2－ OH n n 二羟二苯基甲烷 热塑性酚醛树脂 固化时，利用树脂中酚基上未反应的对位活泼氢与甲醛或六甲基四胺作用，形成不溶不熔的热固性酚醛树脂。 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 热塑性酚醛树脂的生产工艺 生产方法:　以间歇法为主 生产过程：原料准备、溶液缩聚、树脂干燥、卸料 与冷却、树脂的粉碎 典型生产配方 苯酚 100份 甲醛 26.5～27.5份 盐酸 第一次加入使pH值达到1.6～2.3； 第二次加入量为0.056份 油酸 1.5～2.0份 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 溶液缩聚 生产酚醛树脂 装置示意 1 2 3 蒸汽 水 水 压缩空气 福尔马林 苯　　酚 卸出树脂 下水道 空气 管路 真空 管路 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 1、热塑性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 55～65℃ 95～98℃ 1-反应釜 2-冷凝器 3-受槽 苯酚贮罐 甲醛贮罐 计量槽 冷凝器 反应釜 冷凝液贮罐 真空罐 树脂接受罐 树脂受器 碾碎机 冷却用移动盘 冷却输送带 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 碱法催化剂：NaOH 1～5％, Ba(OH)23～6％, 六次甲基四胺6～12％ T＝80-95℃ 酸法：HCl调pH1.9-2.3，T＝回流温度95-100℃ 热固性酚醛树脂的聚合原理 热固性酚醛树脂：苯酚与甲醛在碱性介质中缩聚而得，一般酚与甲醛的物质的量的比为6∶7。 反应分三个阶段： 第一阶段形成各种羟基酚， 第二阶段是各种羟基酚之间进行反应 第三阶段是形成网状大分子的反应 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 OH ＋ CH2O －CH2OH OH CH2OH OH （邻羟甲基酚） （对羟甲基酚） CH2O 第一阶段 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 第一阶段 §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 －CH2OH OH CH2OH OH （2，6-二羟甲基酚） （2，4-二羟甲基酚） CH2O HOCH2－ －CH2OH －CH2OH OH HOCH2－ CH2OH （2，4，6-三羟甲基酚） 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 第二阶段 －CH2OH OH CH2OH OH －CH2－ OH CH2OH OH ＋ §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 第二阶段 －CH2OH OH HOCH2－ CH2OH OH －CH2OH －CH2－ OH HOCH2－ CH2OH OH －CH2OH ＋ §9.6.2 酚醛树脂生产工艺 2、热固性酚醛树脂的聚合原理与生产工艺 第二阶段 －CH2OH OH HOCH2－ －CH2OH OH