六氟化铀转化为二氧化铀的工艺.docVIP

六氟化铀转化为二氧化铀的工艺 §1 铀氧化物的物理化学性质 具有独立结晶构造、处于热力学稳定状态的铀氧化物，种类很多。然而有实用价值的铀氧化物仅限于UO2、UO3、U3O8等三种。这三种氧化物是铀化合物转化加工过程的中间产物。工业上制取铀氧化物的原料主要是硝酸铀酰、三碳酸铀酰铵、重铀酰铵等。 二氧化铀 UO2是一种粉末状化合物，颜色与制取它所用的原料和方法密切相关，从褐色到黑色均有。例如： 二氧化铀的理论密度为：10.96克/(厘米)3。松装密度随制取时用的原料和方法不同而不同，在较宽的范围内波动。二氧化铀的熔点为2860±45℃ UO2的导热性与其精确的组成（主要是氧铀比）、密度、纯度和温度有关。符合化学计量的UO2，其热导率随温度的降低和密度的增加而迅速增高，偏离化学计量的UO2，其热导率随氧铀比的增加而急剧降低。 UO2的线膨胀是各向同性的，与金属铀相比，其膨胀系数要低得多。其膨胀系数与它的密度和氧铀比关系不大。 从实用的观点看，UO2的氧化反应非常重要。在空气中，UO2即使在室温下也会慢慢氧化，在较高温度下，迅速氧化为U3O8： U3O8的颗粒很细，具有高比表面积的UO2在室温下能被空气中的氧迅速氧化，甚至能自燃。 UO2在水中的溶解度很小。也不能与水发生化学反应。它易溶于硝酸，反应生成柠檬黄色的硝酸铀酰溶液，放出氧化氮： 在较高温度下，UO2能与无水氢氟酸反应生成UF4： 然而，气态氯化氢在高温下不与UO2发生作用。 UO2难溶于稀硫酸、稀盐酸和氢氟酸，但在氢氟酸存在情况下，能与稀硫酸、稀盐酸形成络合物溶液而溶解。 三氧化铀 UO3至少以6种不同的结晶形态和一种无定形态存在。各种不同的结晶形态，其晶体结构、密度、颜色和热稳定性不尽相同。 各种晶态UO3的性质 晶形 颜色 结构 密度[克/(厘米)3] 褐色 斜方 8.4* 橙色 单斜 8.25 黄色 单斜假正方 8.01 红色 立方 ――― 砖红色 三斜 8.73 ――― 斜方 9.85 * X射线测定值 空气中，当温度不高时，UO3是一种稳定的化合物；当温度提高到一定程度后，它便开始失氧。就热稳定性而言，最不稳定的是无定形UO3，它在400℃开始失氧，450℃下便明显分解。 然而，在400℃左右，由硝酸铀酰脱硝制得的加热至600℃也是稳定的，其分解温度为690－700℃。是最稳定的UO3结晶异构体。事实上，在氧存在下加压煅烧时，其余晶态的UO3都会转化为。 UO3在高温下失氧，其最终产物是U3O8： UO3是一种两性氧化物，它既能与酸反应生成铀酰盐，也可以与碱作用得到铀酸盐或重铀酸盐： UO3溶于碱金属溶液，反应结果得到重铀酸盐： 在较高温度（300℃）下，UO3与无水氟化氢反应生成淡黄色、具有斜方六面体结构的UO2F2： UO3与水或水蒸气作用，生成水合物。水合物中水的多少，随温度不同而异。 高温下，气态氢（也可用氨、一氧化碳）将UO3还原为UO2： 八氧化三铀 U3O8至少有三种结晶形态。 空气中，金属铀氧化、或在800℃左右煅烧铀盐或铀的氧化物，均可制得U3O8。制得的U3O8颜色随制取的方法和条件不同而不同，可以呈橄榄绿、墨绿直至黑色。通常情况下，在较低温度下得到的产物为暗绿色，在高温下煅烧铀盐或还原高价铀氧化物得到的U3O8呈黑色。 通常情况下，煅烧过的U3O8几乎不与稀硫酸、稀盐酸作用。即使在加热的条件下，稀盐酸中的溶解也很缓慢。 硝酸能够迅速溶解U3O8，反应式为： 在高温下，当U3O8与氟化氢接触时，可生成氟化铀酰和四氟化铀： 在高温下，U3O8与UO3、UO2一样，可与氟气发生作用，转化为UF6： 在高温下，U3O8与氢或其它还原性气体（如NH3、CO）接触时，U3O8被还原为UO2： 在加压的氧气气氛中，U3O8可在低于600℃的温度下，氧化为UO3： § 2 二氧化铀的生产 一、三氧化铀还原 原理：还原铀的高价氧化物是工业上生产UO2的一条重要工艺路线。氢、氨是主要的还原剂，一氧化碳也可以作为还原剂。 影响UO3还原速度的主要因素是原料的UO3的化学活性、反应温度、还原剂的种类及组成等。用氢还原UO3时，稀释剂的存在对反应速率有一定影响。稀释剂性质和它的分压不同时，影响还原反应的程度也不相同。例如：氮对氢的稀释表现出的影响较小，而水蒸气稀释氢气后，还原速率便明显减少。 UO3还原是一种气-固相反应，反应过程是比较复杂的。根据多相反应动力学观点，还原反应过程由以下几个依次发生的步骤组成： 还原剂分子通过UO3颗粒周围的气膜向UO3外表面扩散； 还原剂分子在固体UO3表面发生化学吸附； 被吸附的还原剂分子与UO3反应； 固体反应物晶格被破坏并形成产物（UO2）的晶格； 气体产物从生成的固体UO2表面解