1-9_物理化学形状记忆合金概述.pptx

功能材料;第1章 金属功能材料;1.1 高温合金;1．9．1 马氏体相变与形状记忆效应; 马氏体相变是原子以无扩散、节变方式进行的。由于马氏体和母相的结构、体积不同，相变前后必然导致材料的体积和形状的改变。 1963年，美国海军军械研究室Buehler等偶然发现等原子Ni-Ti合金（当时作为阻尼材料开发研究）在室温（马氏体态）经形变（弯曲）、再经加热（与点燃的香烟火苗接触）发生马氏体→母相逆相变后，自动回复母相态形状，于是命名为形状记忆。; 陶瓷材料可借顺电-铁电或反铁电-铁电相变呈现驱动，其应变比合金小，但反应较迅速，在玻璃态转变温度 Tg 以上，呈橡皮状行为，在 Tg 温度，冻结的高分子链段变为可动。在 Tg 以上，应变消失，形状回复至原始态。 高分子记忆材料重量轻，价廉、易控制、可由热、光、化学反应控制形状改变等优点，但回复应力极小（仅1 ~ 2.5 MPa，是合金的百分之一。; 1. 形状记忆合金的特性 合金在某一温度下变形后，仍保持其变形的形状，但当温度升高至某一温度时，其形状恢复到变形前的原形状，即对以前的形状保持记忆特性，称为形状记忆效应。 形状记忆合金与普通材料的变形及恢复特性差别如图1-56所示。; 普通金属和合金，在弹性范围变形时，载荷去除后可恢复到原来形状，无永久变形，但当变形超过弹性范围时再去除载荷，材料不能恢复到原来形状而保留永久变形，加热并不能使此永久变形消除，如图1-56a所示。 而形状记忆合金在变形超过弹性范围时，去载后虽也有残留变形，但当加热到某一温度时，残留变形消失而至原来形状，如图1-56c。; 另外，形状记忆合金变形超过弹性范围后，在某一程度内，当去除载荷后，也能徐徐返回原型，如图1-56b所示，这一特性称为超弹性。如CuAlNi合金，当伸长超过20%（大于弹性极限）后，去载后仍可恢复。; 2. 温度的单程与双程开头记忆 将高温母相冷却到开始在母相中发生马氏体转变的温度称为马氏体开始相变温度Mf； 将处于低温的马氏体相加热到开始发生马氏体到母相的逆相变的温度称为As，继续加温到某一温度，马氏体相全部转变到原母相的状态，此温度为Af。通常加热和冷却的相变曲线形成一热滞回线，As-Ms存在温度差。; 当一定形状的母相材料由 Af 以上冷却至 Mf 以下 T1温度形成马氏体后，在 Mf 以下变形，经加热至 Af 以上（T2), 伴随逆相变，材料会自动回复其在母相时的形状，称为单程开头记忆效应，以图1-57a所示。 有的材料经适当“训练”后，不但对母相开头具有记忆，并且在再度冷却时能回复马氏体变形后的开头，称为双程记忆效应，如图1-57b所示。 ; 形状记忆效应一般以开头回复率η来表示。设试样在母相态时的原始形状（若以长度表示）为l0，马氏全态时经形变（若为拉伸）为l1，经高温逆相变后为l2，则：; 3. 非热弹性、热弹性、半热弹性马氏体相变 (1) 非热弹性马氏体 马氏体一旦形核转变，在10-7s的瞬间即长成最终状态，并且不随温度长大。; 在马氏体逆相变时和马氏体相变一样，需要一定的过热度，母相同样在马氏体中形核并迅速长大。开始逆转变温度As总是高于Ms，因为逆相变驱动力GM→p和Gp→M几乎相等，于是GM→p和Gp→M为零时的平衡温度都为T0, 则有平衡温度T0为:; 非热弹性马氏体相变热滞大、As-Ms温差大，相变时，母相晶体产生塑性变形，两相界面不具有协调性，相界面不能随温度变化可逆往复迁动。无形状记忆效应，或仅显示有限记忆效应，如一般钢中的马氏体。; (2) 热弹性马氏体 马氏体和母相的晶体点阵呈完全的晶体学可逆性的马氏体相变为热弹性马氏体相变。 分成两类： 第一类是Ms-Mf的间隔温度小，而且AsMs，如AuCd合金、CuAlNi合金； 第二类是Ms-Mf的间隔温度大，而且AsMs，如Fe3Pt、InTl、AuZn、AgCd、NiAl合金。; 第一类热弹性马氏体，除温度滞后的大小外，相变特征温度和各相变温度的关系和非热弱性马氏体相变一样，仍可用 As – Ms 来表示温度滞后。; 这两类材料的马氏体，经重新加热至一定温度，可通过类亿马氏体相变的方式转变为母相，称为逆马氏体相变。热滞小，相界面随温度升降能很快作往复运动，热弹性马氏体相变中母相晶体和马氏体都