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第2章 误差和分析数据的处理
思考题
1.正确理解准确度和,和偏差的概念。准确度表示测量值与真值接近的程度。准确度的高低,用误差来衡量,误差表示测定结果与真值的差。精密度表示几次平行测定结果相互接近的程度。偏差是衡量精密度高低的尺度。2.下列情况各引起什么误差,如果是系统误差,应如何消除?
(1)砝码腐蚀(2)称量时试样吸收了空气中的水分(3)天平零点稍变动(4)天平两臂不等长(5)容量瓶和吸管不配套容量瓶()天平称量时最后一位读数估计不准()以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA的浓度()试剂中含有微量被测组分()重量法测定SiO2时,试液中硅酸沉淀不完全.什么叫准确度,什么叫精密度?两者有何关系?精密度是保证准确度的先决条件。准确度高一定精密度好,但精密度好不一定准确度高系统误差是定量分析中误差的主要来源,它影响分析结果的准确度;偶然误差影响分析结果的精密度。用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理?标准偏差如何减少偶然误差?如何减少系统误差?通过对照实验、回收实验 、空白试验、仪器校正和方法校正等手段减免或消除系统误差适当增加测定次数减小偶然误差某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g,分析结果分别报告为甲0.042%,0.041%乙0.04199%,0.04201%哪一份报告是合理的?为什么?
0.72,36.080,6.02×1023,100,1000.00,1.0×10-3,pH=5.2 答:0. 72——2位;36.080——5位;6.02×1023——3位;100——有效数字位数不确定; 1000.00——6位;1.0×10-3——2位,pH=5.2——1位。
习题答案
1.已知分析天平能称准至±0.1 mg,要使试样的称量误差不大于0.1%,则至少要称取试样多少克?≤0.1%,∴mS≥2mg。至少应称取2mg试样。
2.某试样经分析测得含锰质量分数(%)为:41.24,41.27,41.23,41.26。求分析结果的平均偏差、标准偏差和变异系数。
3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43。计算标准偏差及置信度为95%时的置信区间。 ,
f=2,查表
4.水中Cl- 含量,经6次测定,求得其平均值为35.2 mg·L,s = 0.7 mg·L, 计算置信度为90%平均值的置信区间。, ,,
mg·L-1
5.用Q检验法,判断下列数据中,有无取舍?置信度为90%。
(1)24.26,24.50,24.73,24.63;
(2)6.400,6.416,6.222,6.408;
(3)31.50,31.68,31.54,31.82.24.26可疑, 保留
如 24.73可疑, 保留
② 如6.222可疑, 舍弃
如6.416可疑, 保留
③同理,31.50保留,31.82保留
6.测定试样中P2O5质量分数(%),数据如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38。
用Grubbs法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为95%及99%的平均值的置信区间。
如8.32可疑, 保留
如8.69可疑, 保留
95%置信度,f=5时,t=2.57
99%置信度,f=5时,t=4.03
7.有一标样,其标准值为0.123%,今用一新方法测定,得四次数据如下(%):0.112,0.118,0.115,0.119,判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%)
故:平均值与标准值有显著性差异,新方法存在系统误差。
8.用两种不同方法测得数据如下:
方法1:
方法2:
判断两种方法间有无显著性差异?置信度95%)
答:,两组数据精密度无显著性差异
故:两种方法无显著性差异。
9.用两种方法测定钢样中碳的质量分数(%):
方法1:数据为4.08,4.03,3.94,3.90,3.96,3.99
方法2:数据为3.98,3.92,3.90,3.97,3.94
判断两种方法的精密度是否有显著差别。置信度95%)
答:n1=6,f1=5,s1=0.065 n2=5,f2=4,s2=0.039
故:两种方法精密度无显
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