《环境化学(第二版)》戴树桂主编-复习要点.doc.doc

大气环境化学： 一、大气中污染物的迁移： 大气温（密）度层结：静大气的温度和密度在垂直方向上的分布。 大气划分为：对流层，平流层，中间层，热层，逸散层。 对流层：平均厚度12千米；气温随高度的增加而降低，热源来自地面的长波辐射；对流运动显著；每升高100米，气温降低0.6℃；含有全部大气质量3/4的大气和几乎所有的水汽；多种天气现象；污染物的迁移转化； 平流层：高度在17－55千米之间；气温随高度的增加而增加，热源来自太阳的紫外辐射；气体状态非常稳定；无天气现象；大气透明度高，适合飞行； 中间层：从平流层顶到85千米的高度；气温随高度的增加而降低；热源来自平流层；垂直运动相当剧烈； 热层：从平流层顶到800千米之间；温度随高度的增加而迅速上升；空气极稀薄，在太阳紫外线和宇宙射线的辐射下，空气处于高度电离状态，有称电离层； 逸散层：超过800千米以上的高空；气体分子受地球引力极小，因而大气质点会不断向星际空间逃逸； 大气垂直递减率：随高度的增加气温的降低率，Γ＝-dT/dz 。 干绝热垂直递减率：干空气块或未饱和的湿空气块在上升时温度降低值与上升高度的比，用Γd 表示。 大气稳定度：气层的稳定程度，即某一高度上的气块在垂直方向上相对稳定的程度；若ΓΓd ,表明大气是稳定的，ΓΓd，大气是不稳定的；Γ＝Γd，大气处于平衡状态。 影响大气污染物迁移的因素： 5风和大气湍流的影响：大气的水平运动成为风，风可使污染物向下风向扩散，从而得到稀释；大气的无规则运动称为大气湍流，湍流可使污染物向各个方向扩散，其中空气的铅直对流运动使得污染物升到高空而扩散。 二、大气中污染物的转化： 光化学反应：分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，分为初级过程和次级过程。 初级过程： 化学物种吸收光量子hv形成激发态物种，基本步骤为：A+hv →A*, 随后，激发态A*可能发生如下反应（①、②为光物理过程，③、④为光化学过程）： ①辐射跃迁：A*→A+hv, ②碰撞失活过程：A*+M →A+M, ③光离解：A*→B1+B2+…… ④与其他成分反应：A*+C →D1+D2+…… 次级过程：在初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应；大都是热反应。 光化学第一定律：光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应；分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱，才能产生光化学反应。 光化学第二定律：说明分子吸收光的过程时单光子过程；对大气污染物而言，反应大都发生在对流层，只涉及到太阳光，符合光化学第二定律。 大气中几种重要吸光物质的光离解： 氧分子：O2+hv →O﹒﹒+hv →N﹒﹒+hv →O﹒O2+hv→NO +O﹒O2 +hv→HO﹒O2 +hv→H﹒O2, 硝酸：HNO3 +hv→HO﹒ NO2, 二氧化硫：SO2的键能大,只能生成激发态【所以有光化学第一定律-光子的能量大于化学键时，才能引起光解反应。……】, SO2 +hv→SO2*, 甲醛：H2CO +hv→H2 +CO﹒ +hv→H﹒﹒烃 +hv→CH3﹒﹒ CH3－H CH3－Cl CH3－Br CH3－I. 大气中重要自由基的来源： HO﹒+hv →O﹒﹒﹒HNO2 +hv→HO﹒ +hv→2HO﹒﹒ +hv→H﹒﹒﹒ O2+M→HO2﹒﹒ O2→HO2﹒﹒ + hv→CH3﹒﹒+ hv→CH3﹒﹒﹒﹒﹒﹒﹒ H2O; CH3 O甲氧基﹒ONO +hv→CH3 O﹒ ONO2 +hv→CH3O﹒ NO2 ; RO2﹒﹒ O2→RO2﹒O2+hv→NO+O﹒﹒O2 +M→O3+M, O3+NO →O2+NO2 ;RCHO+ hv→RCO﹒﹒﹒﹒﹒﹒﹒ O,H﹒O2 →HO2﹒R﹒+O2O2﹒HO2﹒RO2﹒NO2转化：NO+ HO2﹒NO2+HO﹒O2﹒NO2 +RO﹒SO2、颗粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸盐颗粒物所造成的大气污染现象。 名称 类型 发生季节 温度 湿度 臭氧浓度 日光 发生时间 洛杉矶）SO2 +[O] →SO3, S O3 + H2O→H2S O4, S O2 + H2O→H2S O3, H2S O3+[O] →H2S O4 ; NO +[O] →NO2, 2NO2 + H2O →HNO3 + HNO2; 酸雨的化学组成：阳离子：H+,Ca2+,NH4+，Na+,K+,Mg2+;阴离子：SO42-，NO3-,Cl-,HCO3-。 温室效应：P120大气中的CO2、CH4等吸收了地面辐射出来的红外光，把能量截留于大气之中，从而使大气温度升高，这种效应叫做温室效应。能够引起温室效应的气体，叫做温室气体。 O3的损耗机理：P122 （1）平流层中的臭氧源于平流层中的光解O2+ hv→O?+O? ；O?+ O2