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配位化学前沿 三. 生物无机化学  1. 什么是生物无机化学? 生物无机化学主要研究无机元素（尤其是金属离子）在生命体中的存在形态，主要功能，代谢过程，某些天然配体，重要的金属酶及金属蛋白等生命物质的性质、结构和生物功能。 奥林匹克烯（化学式C19H12），是一个由五个苯环融合组成的多环芳烃。研究人员利用碳原子及氢原子，形成六边形的接近环状结构，再将三个同样的环置于另外两个环之上。由于其外形类似奥运五环的分子结构，因此命名为“奥林匹克烯” 。 “奥林匹克烯”不只是向奥运致意，它还有实际的科学价值。它的结构与石墨烯类似，在电学和光学等方面都有独特之处，将来或可应用于研发下一代太阳能电池或发光二极管等。 配位化学已经在医学界得到了广泛的应用。 配合物药物的进一步有效的设计、合成与开发， 其与细胞、蛋白质、酶及DNA之间的相互作用的机理 （仿生生物学）研究，将在人类控制与战胜疾病中，越来越显示出重要性。 Eu(TTA)3, Eu(DBM)3, Gd(DBM)3 TTA: 噻吩甲酰三氟丙酮； DBM: 二苯甲酰甲烷。 2. 稀土配合物磁共振成像造影剂 核磁共振成像(MRI) 是一项基于核磁共振原理的先进医学影像诊断技术。它利用生物体不同组织中水分子质子在外磁场影响下产生不同的共振信号来成像。MRI技术无辐射损伤、无试剂侵入、分辨率高等，具有明显的优点。成为临床 诊断的重要工具。因而获得2003年诺贝尔生理医学奖。但单纯水质子共振成像灵敏度低，故需加入某种顺磁性造影剂，以缩短弛豫时间T1, T2，提高成像对比度和清晰度。其中Gd-L配合物是最好的造影剂。 例如： Gd-DTPA, Gd-DOTA 及其衍生物。 DTPA: 二乙三胺五乙酸； DOTA: 1,4,7,10-四氮杂环十二烷－1,4,7,10－四乙酸 。 肾脏（未加MRI） 肝脏（未加MRI） 肾脏（加MRI） 肝脏（加MRI） 2013级无机化学专业 **** 2014/3/13 有机金属化合物（Organometallic Compounds） 1、有机金属化合物的定义 含有至少一个金属－碳(M-C) 键的化合物称作“金属有机化合物”（也有译作“有机金属化合物”的）. 例如 Li-C4H9(1), Pb(C2H5)4(2), Ni(CO)4(3), Fe(C5H5)2(4), [PtCl3(C2H4)]-(5). 2. 有机金属化合物化学简史 K[PtCl3(C2H4)]·H2O, W. C. Zeise, 1827; Ni(CO)4, L. Mond, 1890; [Fe4(CO)13]2-, Walter Hieber, 1930s ; Fe(C5H5)2, E. Fisher and G. Wilkinson, 1954. 3. 有机金属化合物的重要性 奇特的结构; 新颖的化学成键; 重要的工业应用 例如Ziegler-Natta 催化剂(R3Al+TiCl4)用于 烯烃聚合反应; [Rh(CO)2I2]- 用于下述插入反应： CH3OH + CO CH3COOH (Monsanto 法) [Rh(CO)2I2]- 夹心结构化合物 （Sandwich Compounds） 二. 金属原子簇合物 金属间通过两个或两个以上金属－金属键形成多面体结构的化合物。 例如， Re2Cl82-, Re3Cl123-, Nb6Cl122+, Mo6Cl84+ and H2Ru6(CO)18 1、多核金属羰基化合物 多核金属羰基化合物中也存在着 M－M键，故也属于金属原子簇合物。 2. 低价卤化物型的金属原子簇 2. 生命体中某些重要的痕量过渡金属元素 1. Zn 人体中锌的含量在 1.4-2.3 g. 现已在生命体中发现 200多种含 Zn2+金属酶. 在人体中确认有 18 种锌酶和 14种锌离子激活酶. a). 碳酸酐酶 碳酸酐酶的分子量达到 30000 D（道尔顿）. 它是由259 个氨基酸残基组成。每个碳酸酐酶分子仅含有一个锌离子。 该锌离子结合3个组氨酸残基，第四个配位位置开放给水分子和羟基阴离子。 碳酸酐酶的活性中心 该酶系中一个研究得较充分的例子是牛羧肽酶。它是一个含有307个残基的蛋肽链结