2016一第一章第六讲修改.pptx

利用x射线研究晶体结构中的各类问题，主要是 通过x射线在晶体中产生的衍射现象。 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子所散射，每个电子都是一个新的辐射波源，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。 晶体中每个原子都看作一个新的散射波源，它们各自向空间辐射与入射波同频率的电磁波。 ;由于这些散射波之间的干涉作用 使得空间某些方向上的波则始终保持相互叠加，于是在这个方向上可以观测到衍射线， 而另一些方向上的波则始终是互相是抵消的，于是就没有衍射线产生。;X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的原子散射波互相干涉的结果。 晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分布规律。 概括地讲，一个衍射花样的特征，可以认为由两个方面的内容组成： 衍射线的方向 衍射线的强度 ; 衍射线的方向： 衍射线在空间的分布规律（衍射几何）， 由晶胞的大小、形状和位向决定. 衍射线的强度： 由原子的种类和它们在晶胞中的位置决定。 x射线衍射理论的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。;第一章 晶体结构;x射线在晶体中的衍射，实质上是晶体中各原子相干散射波之间互相干涉的结果。 但因衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射 故可用布喇格定律代表反射规律来描述衍射线束的方向。 ;x射线从原子面的反射和可见光的镜面反射不同 前者是有选择地反射，其选择条件为布喇格定律 而一束可见光以任意角度投射到镜面上时都可以产生反射，即反射不受条件限制。 因此，将x射线的晶面反射称为选择反射，反射之所以有选择性，是晶体内若干原子面反射线干涉的结果。 ;Bragg定律讨论（2）——衍射极限条件;例如某个结构的一组晶面间距从大到小的顺序：2.02?，1.43?，1.17?，1.01 ?，0.90 ?，0.83 ?，0.76 ?…… 当用波长为λkα=1.94?的铁靶照射时，因λkα/2=0.97?，只有四个d大于它，故产生衍射的晶面组有四个。 如用波长为λkα=1.1.54?的铜靶进行照射， 因λkα/2=0.77?， 故前六个晶面组都能产生衍射。 ;Bragg定律的讨论（3）—干涉面和干涉指数;（HKL）晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 （HKL）为干涉指数，有公约数n，而晶面指数只能是互质的整数。 当干涉指数也互为质数时，它就代表一组真实的晶面。 可将干涉指数视为晶面指数的推广，是广义的晶面指数。;（4）——衍射花样和晶体结构的关系; 如果将各晶系的d值代入布喇格方程，可得： 布喇格方程反映了晶体结构中晶胞大小及形状的变化，但并未反映出晶胞中原子的种类和位置。;布喇格方程应用;(a) 体心立方 a-Fe a=b=c=0.2866 nm ;(d) 体心正交: a= 0.286nm, b=0.300nm, c=0.320nm ;(f) 面心立方：g-Fe a=b=c=0.360nm ;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;第一章 晶体结构;x射线的强度;第一章 晶体结构;1、原子形状因子 定义—原子内所有电子在某一方向引起的散射波的振幅和，与某个电子在该方向引起的散射波的振幅之比： ;一个电子对x射线的散射;一个电子对x射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对x射线散射后该点的强度：; 设一个原子包含Z个电子，那么可看成Z个电子散射的叠加。 （1）若不存在电子电子散射位相差： 其中Ae为一个电子散射的振幅。;（2）实际存在位相差，引入原子散射因子：  即Aa＝f Ae 。其中 f 与? 、λ有关。  散射强度： 所以原子散射因子就是一个原子的散射振幅与一个电子的散射振幅之比。; ;2、原子形状因子 定义—原胞内所有原子在某一方向引起的散射波的振幅之和，与某个电子在该方向引起的散射波的振幅之比： ;一个晶胞对x射线的衍射; ; 假设该晶胞由n个原子组成，各原子的散射因子为：f1 、f2 、f3 ...fn； 那么散射振幅为：f1 Ae 、f2 Ae 、f3 Ae ...fn Ae ； 各原子与O原子之间的散射波光程差为： Φ1 、Φ2 、Φ3 ... Φn ；;则该晶胞的散射振幅为这n个原子叠加：引入结构参数 ： 晶胞中（hkl）衍射面的衍射强度 ;晶胞中原子对x射线的散射