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立体与构象性质
8 。立体与构象性质
Steric and conformational properties
5
（学时）
2017/8/30 1
8.1 The origins of steric strain
三种重要张力：
a. Prelog张力：分子内大的原子或基团之间的范德华斥力
136 pm 132 pm
t-Bu 164 pm 154 pm
t-Bu Ph
C Opnb C C
t-Bu t-Bu Ph
t-Bu
b. Baeyer张力：键角的扭曲、偏离正常键角，sp3 10928’
Me
Me
b
c Me
a
O
o 90o
60 d
2017/8/30 2
c. Pitzer -
张力： 转动偏离最稳定的构象产生的张力
如果在一个反应活化期间，分子内这种张力增多，会导
致反应速率降低，这就是立体障碍；相反，会因为张力释放而
产生立体促进作用。
t-Bu CH3
t-Bu CH OTs H C CH OTs
2 3
溶剂解反应
8.2 Examples of steric effects upon reactions
1. 邻位效应(Orthoeffects)
芳环的邻位取代基对反应的抑制，依赖于取代基的大小
RC H + HNO (o, p)-RC H NO
6 5
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