第19章节 热力学第二定律.pptVIP

由玻耳兹曼熵公式 （3）对热库，设计等温放热过程 大系统总熵变化 0℃冰和20℃水微观状态数目 * 例3：1摩尔理想气体的状态变化如图，其中1→3为的等温线， 1→4为绝热线。试分别由下列三种过程计算气体的熵变ΔS =S3-S1。 1→2 → 3过程 解： P V 20 1 2 3 4 40 ● ● ● 0 * 1→4 → 3过程： P V 20 1 2 3 4 40 ● ● ● 0 由绝热过程方程： 所以： 三种过程所求得的熵变相同，说明熵是状态函数。 * 例5：判断正误： (1).功可以全部转化为热，但热不能全部转化 为功。 (2).热量能够从高温物体传向低温物体，但不 能从低温物体传向高温物体。 (3).不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程。 (4).气体能够自由膨胀，但不能自动收缩。 (5).一切自发过程都是不可逆的。 致冷机 等温膨胀 热力学第二定律一定要强调： 自然过程“自动，自发”不可逆性 自动地 * 例6：1mol双原子分子理想气体做如图的循环过程，其中1→2为直线，2 →3为绝热线，3 →1为等温线，已知1→2 直线延长线过坐标原点，T2=2T1，V3=8V1，求：（1）各过程的功，内能增量和传递的热量；（2）此循环的效率。（注：用T1和已知常量表示） （1） 1→2过程 p V V1 V2 V3 p1 p2 θ 1 2 3 解： * 2→3过程为绝热膨胀 3→1过程为等温压缩 （2）循环效率 p V V1 V2 V3 p1 p2 θ 1 2 3 * 作业　 第19章 §19.2 §19.8 §19.10 * * 一种实际宏观过程的不可逆性保证了另一种过程的不可逆性。 * 热力学第二定律不具有普遍适用性，热力学第二定律是统计规律，对于少数分子的系统是不成立的！ * 如何用数学形式表达热力学第二定律？ * 引入热力学概率概念后热力学第二定律的微观意义 § 19.5 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 § 19.1 自然过程的方向 § 19.3 热力学第二定律及其微观意义 § 19.4 热力学概率与自然过程的方向 第19章 热力学第二定律 § 19.2 不可逆性的相依存 § 19.6 可逆过程 § 19.7 克劳修斯熵公式 § 19.8 用克劳修斯熵公式计算熵变 * 满足能量守恒的过程一定能实现吗？ §19.1 自然过程的方向 m 1. 功热转换 功能转换为热， 热不能自动地转化为功。 通过摩擦使功变热的过程是有方向性的。 其唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 功热转换过程具有方向性。 * 结论： 3. 气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 2. 热传导 热量不能自动地由低温物体传向高温物体。 热传导过程具有方向性。 热量由高温物体传向低温物体的过程是有方向性的。 热量可以自发地由高温物体传向低温物体。 低温热源 工质 高温热源 * T 1.功变热与热传导过程的相互依存 （1） 假设热可以自动转变成功，则热可以自动从低 温物体传向高温物体。 §19.2不可逆性的相互依存 假想 装置 T T0 Q 工质 T0 Q A T0 T * （2） 假设热可以自动从低温物体传向高温物体， 则热可以自动转变成功。 T1热库 A Q1- Q2 T2热库 T1热库 T2热库 工质 Q2 Q2 卡诺 热机 Q2 A Q1 假想 装置 * 3.假设气体能够自动被压缩，则热可以自动转变为功。 所有宏观过程的不可逆性都是等价的。 T A Q T A Q T 恒温热库 T * §19.3 热力学第二定律及其微观意义 1.宏观表述 （1）克劳修斯表述(1850)： 热量不能自动地从低温物体传到高温物体。 （2）开尔文表述(1851)： 不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用功而不产生其他影响。 其唯一效果是热全部转变成功的过程是不可能的。 * 2. 热力学第二定律的微观本质 一切自然过程总是沿着分子热运动无序性增大的方向进行。 功热转换 机械功（电功） 有序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 气体绝热自由 膨胀 位置较有序 位置更无序 热能 无序运动 热力学第二定律是一条统计规律。 * §19.4 热力学概率与自然过程的方向 左 右 宏观上： 左、右两部分各有多少粒子 而不去区分究竟是哪个粒子。 微观上：具体哪个粒子在哪？ 编号为 1. 什么是宏观状态所对应的微观状态？ 玻尔兹曼：从微观上来看，对于一个系统的状态的宏观描述