第27章节热力学第二定律和第三定律1.pptVIP

大学物理学;热力学第一定律给出了各种形式的能量在相互转化过程中必须遵循的规律，但并未限定过程进行的方向。 观察与实验表明，自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的，或者说是有方向性的。 对这类问题的解释需要一个独立于热力学第一定律的新的自然规律，即热力学第二定律。 对低温的研究，总结出了热力学第三定律 。;热传导：;自然界的许多自发过程都不可逆——有方向性。;4. 可逆过程的条件 过程要无限缓慢地进行，即属于准静态过程； 过程无耗散(没有摩擦力、粘滞力或其它耗散力作功)。 即只有在准静态和无摩擦的条件下才有可能是可逆的。;二、 热力学第二定律;1) 开尔文表述：“不可能从单一热源吸取热量，使 之完全变成有用的功而不产生其他任何影响。” ;暖风机;开尔文表述与克劳修斯表述的等价性;开尔文说法不成立，则克劳修斯说法也不成立;克劳修斯说法不成立，则开尔文说法也不成立;关于热力学第二定律的说明; 从统计观点探讨过程的不可逆性的微观意义，由此深入认识热力学第二定律的本质。;( 3 ) 统计规律性 当系统的宏观态完全确定后，系统中各粒子的微观运动状态仍然是不确定的，而且是在不断地变化着的；各种微观态各以一定的概率出现。 按照统计规律性，宏观物质系统的特性是大量微观粒子运动的集体表现，宏观量是相应的微观量的统计平均值。只要知道各个微观态出现的概率，就可以用统计方法来求出微观量的统计平均值。 ( 4 ) 等概率假设 1871年，Boltzmann[奥]提出了等概率假设：对于处在平衡态的孤立系，其各个可能的微观态出现的概率相等。 换言之，如果平衡态下孤立系的微观态总数为W，则系统的任一微观态出现的概率均为1/ W，即;考虑气体自由膨胀 分子数N＝4;1)一个宏观态对应多个微观态； 2)左右两侧粒子数相同时，W最大； 3)对应微观态数目多的宏观态出现的概率最大； 4)实际上最可能观察到的宏观态就是出现的概率最大的状态。;4个分子在容器中的分布对应5种宏观态 一种宏观态对应若干种微观态。 不同的宏观态对应的微观态数不同。 均匀分布对应的微观态数最多。 全部退回A边仅对应一种微观态。;( 5 )热力学第二定律的统计意义 一切热现象都是与大量分子无规则热运动联系在一起的，任何热力学过程总包含着大量分子无序运动状态的变化。热力学第二定律则说明了大量分子运动无序程度变化的规律：一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行的。这是不可逆性的微观本质。 从微观上看，系统的一个宏观态实际上可能对应于非常多的微观态。根据等概率假设，对应于微观态数大的宏观态出现的概率大，所以一切自然过程总是由包含微观态数目少的宏观态向包含微观态数目多的宏观态进行的。平衡态的分布对应于微观态数有极大值的分布，即出现的概率最大的分布，称为最概然分布。 总之，孤立系统内，一切自发过程总是超分子无序性增强，微观状态数目W(热力学概率)增多，出现的概率增大的方向进行的。;27-2 熵;2)熵的变化：当系统从一个平衡态转变到第二个平衡态时，不管沿哪条途径，W或 lnW 的净改变一定相同，熵的净改变 ; 由卡诺循环可知，工作在两个给定的高温热源和低温热源之间的热机，如果是可逆的，则有;如图所示可逆循环过程中有两个状态A和B，此循环分为两个可逆过程AcB和BdA，则; 在一个热力学过程中，系统从初态A变化到末态B时，系统的熵的增量等于初态A和末态B之间任意一个可逆过程的热温比的积分。;若系统经绝热过程后熵不变，则此过程是可逆的； 若熵增加，则此过程是不可逆的。 —— 可判断过程的性质 ;熵是态函数，故系统处于某给定状态时，其熵也就确定了。 如果系统从始态经过一个过程达到末态，始末两态均为平衡态，那么系统的熵变也就确定了，与过程是否可逆无关。 因此可以在始末两态之间设计一个可逆过程来计算熵变：;例如理想气体可逆过程中的熵变：;例如可逆相变过程中时的熵变： 相变是指由一相向其它相变化时的现象，如冰的融化，水的汽化等，都可看作是等温下的可逆相变过程，则熵变等于在此过程中吸收的热量除以相变过程中的温度。;[例]m=1kg、20℃的水，放在500℃的 炉子上加热到100℃ ，分别求水、炉子的熵变和总的熵变。(水的比热 c = 4.18?103J/kg·K);解：此题过程不明确，但初末态已给，则可设计任意可逆过程求熵变. (设气体的CV已知);[例]计算理想气体自由膨胀的熵变。;?; 如图，由于在封闭循环过程中热机总是要回到初态，热机本身没有净的熵变。 对于孤立的复合系统(包括热机、热源和功库