离子交换树脂在有机催化反应中的应用进展-应用化学.PDF

第３２卷 第１２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．１２ ２０１５年１２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｄｅｃ．２０１５ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 离子交换树脂在有机催化反应中的应用进展  李亚男 　何文军　俞峰萍　陈梁锋　戈军伟 （中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院　上海２０１２０８） 摘　要　总结了阳离子交换树脂催化剂和阴离子交换树脂催化剂分别在酯化、烷基化、醚化、缩合、异构化、环 氧化等有机合成反应中的应用进展，评述了离子交换树脂催化剂的催化性能和可回收利用性，展望了未来离 子交换树脂催化剂的开发和发展方向。 关键词　离子交换树脂；催化剂；有机合成；酯化；烷基化；相转移催化剂 中图分类号：Ｏ６３２；ＴＱ４２５．９；ＴＱ０３２　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）１２１３４３１５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．１２．１５０１５８ 离子交换树脂催化剂的开发和应用已取得了巨大的进展，目前许多特殊用途的树脂催化剂已经实 ［１］ 现商品化 。本文总结了近年来离子交换树脂作为催化剂应用于有机合成反应中的最新研究成果，介 绍了其在酯化、烷基化、醚化、缩合、异构化、环氧化等有机合成反应中的应用进展，展望了未来离子交换 树脂催化剂的开发和发展方向。 １　离子交换树脂 离子交换树脂（ｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｒｅｓｉｎ）是含有离子交换功能基团、具有交联结构的合成高分子材 ［２３］ 料 。离子交换树脂最重要的用途为纯水的制造和硬水的软化，同样可应用于稀土元素、维生素、生物 碱提取、氨基酸及抗菌素等的提取和精制等。此外，由于离子交换树脂具有酸性或碱性的功能基团，可 以作为催化剂应用于催化有机合成反应领域［４］。 离子交换树脂按照高分子骨架的不同可分为苯乙烯系、丙烯酸（酯）系、酚醛系和环氧系等；按照树 脂的宏观的孔隙结构可分为凝胶型和大孔型两种；按照功能基团的性质可分为强酸性（如磺酸基 —ＳＯＨ）、弱酸性（如羧基—ＣＯＯＨ）、弱碱性（如伯胺基—ＮＨ、仲胺基—ＮＨＲ或叔胺基—ＮＲ）、强碱性 ３ ２ ２ ＋ － ［５］ （如季铵基—Ｎ ＲＸ ）、酸碱两性、螯合性和氧化还原性等类型 。 ３ 由图１可见，大孔型树脂的孔隙直径可达到１００ｎｍ，孔隙率高，大分子可在树脂中自由运动，更容 图１　凝胶型和大孔型离子交换树脂的内部孔隙结构［６］ ［６］ Ｆｉｇ．１　Ｇｅｌｔｙｐｅａｎｄｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｒｅｓｉｎｂｅａｄｓｗｉｔｈｍｕｌｔｉｃｈａｎｎｅｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ２０１５０４３０收稿，２０１５０７１５修回，２０１５０８１７接受 上海市科学技术委员会科技人才计划项目（１３ 通讯联系人：李亚男，高级工程师；Ｔｅｌ：０２１Ｅｍａｉｌ：ｌｉｙａｎ．ｓｓｈｙ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ；研究方向：离子交换树脂材料催化剂的开发 应用 １３４４ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第３２卷　 ［７］ 易与大孔型树脂的活性基团所接触 ，活性普遍较好。 ２　离子交换树脂在催化反应中的应用