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第一章 气体的PVT关系 基本要求： 理解和会用理想气体状态方程 理解范德华方程 理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、对比参数的概念 理解对应状态原理和压缩因子 第一章 气体的PVT性质 物质的聚集状态 物理化学中主要讨论的状态方程 n 确定： §1.1理想气体状态方程 理想气体模型 例题：管道输送天然气，输送压力为200KPa，T＝25℃时，管道内的天然气密度是多少？(近似将天然气视作纯甲烷) 3. 摩尔气体常数 R 例如：测定300K 时 N2、He、CH4 的 PVm～P 关系，作图 §1.2理想气体混合物 1. 混合物组成的表示方法 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 混合理想气体 解：烃类气体的分压为 PA ，水蒸气分压 PB b) 所求的混合气体初始体积( 总体积 ) §1.3 气体的液化及临界参数 饱和蒸气压＝外压时的温度称为沸点 ，t b T 一定时： 2. 临界参数 没有液体，就没有液体的饱和蒸气压PB* 纯实际气体 P－Vm等温曲线示意图 §1.4 真实气体状态方程 2. 描述实际气体 PVT 性质的方法 3. 范德华方程 2. 范德华方程的应用 §1.5 对应状态原理及压缩因子图 理想气体 1.真实气体对理气的偏离 温度相同时， 不同实际气体的 PVm－P 图 有三种类型： 理想气体 PVm ＝RT 等温时PVm ＝RT ＝K 不随 P 而变化，水平线 同一气体在 不同温度的 PVm－P 图 也有三种类型： 可见实际气体对理想气体有偏差，其PVT性质偏离 PV＝nRT关系式 (1)引入 P 与 V 修正项，修正理想气体状态方程 (2)引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程， 使之适用于实际气体 共同点必须是： P → 0 时， 所有状态方程→理想气体状态方程 (3) 使用经验方程，描述不同条件下不同气体的 压缩因子Z (1) 范德华方程 理想气体状态方程 : 实质为： ( 分子间无相互作用力时的 气体压力) × ( 1mol 气体分子的自由活动空间 ) ＝ RT PVm＝RT 实际气体：1.分子间有相互作用力(主要是吸引长程力) 实际测定压力值 P ＝ P理－ P内, P理 ＝ P + P内 ＝ P + a / Vm2 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞，使气体压力减小；可将这种由于分子间相互吸引力对压力的影响理解为内压力，P内 P内＝a / Vm2 a 0 范德华常数 , 单位Pa . m6. mol-2 实际气体：2.分子本身占有体积 范德华常数 a、b 与气体温度无关 ，可查数据手则 ∴ 1 mol 真实气体的自由空间＝ ( Vm － b) Vm：相同 T、P 下理想气体的摩尔体积 b : 1 mol 真实气体分子由于自身所占体积的修正项 气体分子本身体积的四倍(按硬球气体分子模型推导) b 0 范德华常数 , 单位 m3. mol-1 将修正后的压力和体积项代入理想气体状态方程： 范德华方程 (2) 范德华常数与临界常数的关系 在几个 MPa 的中压范围内，许多气体服从范德华方程 用范德华方程计算，在已知 T、P、a、b 求Vm时，需解一元三次方程： 具体可参考例题书：例1.4.1 解一元三次方程，得一个实根，二个虚根，实根为所求 1. 压缩因子 思路：引入压缩因子描述实际气体的 PVT 关系对理想行为的偏差，从而修正理想气体状态方程 PV＝ZnRT 或 PVm＝ZRT 真实气体最简单的状态方程 Z 为无单位的纯数 ，可实验测定；Z的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度。 Z1 ,实际气体比理想气体更容易压缩 Z1 ,实际气体比理想气体更难压缩 P→0 ，Z →1，符合理想气体模型 不同气体不同条件，Z值不同 2. 对应状态原理 思路：不同气体的共同点—在各自临界点处饱和蒸气与饱和液体无区别 定义：对比状态参数 对比状态参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 * * 气态 液态 固态 } V 受 T、P 影响很大 V 受 T、P 影响很小 对于气体，PVT相互影响显著，联系PVT之间关系的方程称为状态方程 另外还有等离子体、超临界流体 等离子体是由部分电子被剥夺后的原子及原子被电离后产生的正负电子组成的离子化气体状物质，它是除去固、液、气外，物质存在的第四态。等离子体是一种很好的导电体，利用经过巧妙设计的磁场可以捕捉、移动和加速等离子体。 f ( P,V,T ) = 0 n 不确定： f ( P,V,T,n ) = 0 本章只研究气体的PVT性质，只讨论气体的状态方