第一章节 化学热力学基础.pptVIP

2)标准摩尔反应焓（变） 当各物质处于热力学标准态时，反应进度达到1时的焓变就称为标准摩尔反应焓（热），简称化学反应热效应，用符号ΔrHθm,T表示。 r——reaction，化学反应； θ——标准态； m——每摩尔该反应（反应进度）； T——反应温度； 单位：kJ·mol－1。 3）标准摩尔生成焓（热） ΔfHθm 在热力学标准状态下，298K时，由最稳定单质生成 （Formation）1 mol 某物质时的焓变，称该物质的标准摩尔生成焓（热），用符号 ΔfHθm(*，*) 表示，单位为kJ· mol－1。是反映化合物稳定性的重要数据。 △所谓最稳定单质就是指在1.013×105Pa 、298K下能稳定存在的单质。 如氧的最稳定单质：O2(√) ，O3(×) 显然最稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 ΔrHθm = 0 kJ/mol 根据这个规定，可以测算出其它物质的标准摩尔生成焓。如：标准状态下，298K时 求ΔfHθm (H2O，l) =？ ΔfHθm (H2O，l) = －285.8kJ/mol 例： 已知反应2H2O（l）=2H2（g）+O2（g）， ΔHθ298 = 571.6KJ．mol–1， 则Δf Hθ298(H2O,l) = 。 ΔrHθm= (pΔfHθ m,AD+qΔfHθ m, CB) － (nΔfHθ m,AB+mΔfHθ m, CD) =Σ?i ΔfHθ m，生成物 －Σ ?i ΔfHθ m，反应物 2、化学反应热效应的计算 对于任一反应 : nAB + mCD = pAD + qCB 在热力学标准状态下，某化学反应的热效应(焓变)等于反应中各生成物标准摩尔生成焓的总和减去反应物标准摩尔生成焓的总和。 例3、计算下面恒压反应的反应热（ 1.013×105 Pa，298K） （即计算标准摩尔反应焓变） 解：查表知： ＝4×90.25＋6×（-214.82）- 4×（-46.11） ＝-743.48 KJ·mol－1 例4、根据给出的条件，计算反应（298K） ： （2）的标准焓变。 已知：（1） （3） CO是C和O2反应生成CO2的中间产物，由图可知（图解法）： 2)利用已知反应的 ΔrHθm 计算未知反应的ΔrHθm 实际上，早在1840年，瑞士化学家盖斯（Hess）就根据实验事实总结出了这条规律——盖斯定律。 在恒温恒压、只做体积功的情况下，化学反应无论是一步完成或是几步完成，其热效应总是相同的。这一规律叫做盖斯定律。即 一个化学反应若可以分解成几步来完成，则总反应的热效应等于各个分反应的热效应之和。 （3） ∵反应（1） ＝ （3）+1/2 ·（2）（盖斯定律） ∴反应（3） ＝ （1）－1/2 ·（2） =－394－（－566）/2 =－111 kJ · mol－1 （1） （2） 例如我们再看一下刚才的三个反应式： 此即反应式组解法。 作业题 1. 2molH2和1molO2在373K、100kPa下反应，生成2mol水蒸气，放出483.7kJ热量。求生成1mol水蒸气的△H和△U。 2. 已知298.15K时反应： S（s）+O2（g）→SO2 （g) △rHθ m（1）= -296.8kJ/mol S（s）+3/2O2（g)→SO3 （g) △rHθ m（2）= -395.7kJ/mol 计算2SO2（s）+O2（g）→2SO3 （g) 的△rHθ m（3）=？ 3.已知下列数据： （1）2Zn（s）+O2（g）→2ZnO （s) △rHθ m（1）= -696.0kJ/mol (2)S(正交)+O2(g)= SO2 （g) △rHθ m（2）= -296.9kJ/mol (3) 2SO2（s）+O2（g）→2SO3 （g) △rHθ m（3）=-196.6kJ/mol (4)ZnSO4(s)=ZnO(s)+ 2SO3 （g) △rHθ m（4）= 235.4kJ/mol 求ZnSO4(s)的标准生成焓 本章小结 一、基本概念 状态函数、内能（U）、热（Q）、功（W）、反应热（ Qp、 Qv）、焓（H）、标准摩尔生成焓（ ΔfHθm ）。 二、重要定律及公式 1、理想气体状态方程：PV= nRT (注意单位及适用条件） 2、气体分压定律： 3、热力学第一定律： 5、盖斯定律（重点）：一个化学反应若可以分解成几步来完成，则总反应的热效应等于各个分反应的热效应之和。 4、焓变的计算公式： 第一章 化学热力