仪器分析概论7原子发射光谱.ppt

ICP的优势： （1）对大多数元素都有很高的分析灵敏度； （2）自吸效应小；线性范围极宽（4~5个数量级)。 （3）稳定性好，抗干扰； （4）无极放电，没有电极污染； （5）试样可充分激发，耗样量也少； （6）选择合适的观测高度光谱背景小； （7）检出限低（10-9~10-11 g/L）；精密度好（相对标准偏差0.5%-2%）； ICP局限性： 对非金属测定灵敏度低，仪器价格昂贵，维持费用较高（耗用大量Ar气）。 2、光谱仪（摄谱仪 Spectrograph） 作业：p224 2、5 激发区 常规分析区 注意：三种方法原理相同：把激发样品获得的复合光通过入射狭缝射在分光元件上，使之色散成光谱，然后通过测量谱线而检测样品中的元素。 人眼接收 感光板接收 光电倍增管、阵列检测器接收 目视法 用眼睛来观测谱线强度的方法称为目视法（看谱法）。这种方法仅适用于可见光波段。常用的仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 摄谱法 摄谱法是用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后，制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用影谱仪观察谱线位置及大致强度，用比长仪精确确定谱线位置进行光谱定性及半定量分析。用测微光度计测量谱线的黑度，进行光谱定量分析。 光电法 光电法用光电倍增管、光电二极管或CCD检测器直接获得光谱线的相对强度进行定量分析。 7.4 分析方法 1、 光谱定性分析 由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发作用下，试样中每种元素都发射自己的特征光谱。 * （1） 元素的分析线与最后线 如果只见到某元素的一条谱线，不能断定该元素确实存在于试样中，因为有可能是其他元素谱线的干扰。检出某元素是否存在，必须有两条以上不受干扰的灵敏线或“最后线” 。 灵敏线是指元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条灵敏线。它也是该元素的最灵敏线。 * （i）标准试样光谱比较法 把要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。 如，欲检查某TiO2试样中是否含有Pb，只需将试样和已知含Pb的TiO2标准样品并列摄谱与同一感光板上比较。 * （2） 分析方法 只适用于指定组分的定性鉴定。 （ii）铁光谱比较法 适用于复杂组分及光谱定性全分析。 标准光谱图：因铁的光谱线很多，在210~660 nm范围，约有4600条谱线；故用铁的光谱线作为波长的标尺，将其它各元素的分析线按波长位置标插在铁光谱图的相应位置上。 * 检测时，在待测试样中加入铁标准样，摄得谱片，使元素标准图上铁光谱谱线与谱片上的铁谱线相重合，如果试样中某未知谱线与标准光谱图中某谱线重合，则该元素在试样中就有存在的可能。 注意：试样中的光谱没有某种元素的谱线，并不表示在此试样中该元素绝对不存在，而仅仅表示该元素的含量低于检测方法的灵敏度。 （iii）当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较法。即准确测出该谱线的波长，然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性。 2. 光谱定量分析 （了解 ） 光谱定量分析的关系式（赛伯-罗马金Schiebe-Lomakin公式） 光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的。 I = acb 式中b为自吸系数 b随浓度c增加而减小，当浓度很小无自吸时，b=1。式是光谱定量分析的基本关系式。 * 多狭缝干涉 分子光谱：基于分子中电子能级、振-转能级跃迁； 特殊装置的详细内容在相关章节中介绍。 光谱仪的核心是分光系统和记录系统 基本原理：某一原子任一可能存在的可能状态度都有其固定能级，各状态之间的电子跃迁所需要或释放的能量也是固定的。 这是光谱选律问题，光谱选律有两条： 1、轨道选律：奇偶轨道间的跃迁允许，否则禁阻。对原子来说，就是角量子数差1的轨道间跃迁允许，否则禁阻。例子更生动，如s-p, p-d, d-f间的跃迁允许，而s-s, p-p, d-d, f-f, s-d, p-f间的跃迁都禁阻。对于分子轨道，如pi成键轨道（中心反对称，同p轨道，即奇轨道）和pi反键（中心对称，同d轨道，即偶轨道）间的跃迁是允许的。 2、自旋选律：跃迁前后自旋方向改变（自旋多重度改变）是禁阻的，否则是允许的。