第七章节 氧化还原反应.ppt

配平步骤 （1）以离子式写出主要的反应物及其氧化还原产物： 如： 3. 2MnO4- (c1)+5C2O42-(c2)+16H+(c3) =2Mn2+(c4)+10CO2(p?)+8H2O (–) Pt ? CO2(p?) ? C2O42-(c2) || MnO4- (c1),H+(c3) ,Mn2+(c4) ? Pt (+) 三、原电池的电动势 EMF? 1、电动势的测定 用电位差计测得正极和负极之间的电势差即为原电池的电动势，以符号EMF表示。 EMF的大小 （1）电池反应中各物质的本性有关 （2）温度和溶液中溶质的浓度（气体的分压）有关 标准电动势E?MF 298.15K下的标准电动势以 E ?MF (298.15K)表示 E?MF表示了在标准状态下还原剂的还原能力和氧化剂的氧化能力的相对大小 可以用电动势来推断反应进行的方向的程度 四、 原电池的最大功与Gibbs函数 在等温等压的过程中，体系的自由能减小值（-ΔG)等于对外所做的最大有用功。 在等温等压电化学反应中，有用功为电功（ZFEMF) 即： -ΔrGm = Wf (非膨胀功） ΔrGm =W电= -EQ = -ZFEMF F: 法拉第常数（96485 c.mol-1) Z: 电池反应所涉及的电荷数 E: 电池电动势 ΔrG?m= -ZFE?MF=-ZF(E?+-E?-) 二、标准电极电势 1、电极电势的产生：双电层理论： 标准电极电势 E? 标准状态: 25℃ 1mol.L-1 , 100 kPa 把标准氢电极与待测的标准态下的电极组成原电池，测定这一原电池的标准电动势，就可确定待测电极的标准电极电势。 测定标准电动势: E?MF = E?正 - E?负 = E?右 - E?左 a、电极反应一律写成： 氧化型 + ne = 还原型 b、电极电势的符号：氢以上为负，氢以下为正 e、 E?与反应速度无关 f、应用E?是有条件的: 标准态，水溶液中适用 g、 E?与电极反应中物质计量系数无关 1、Nernst方程式 非标准状态进行的电池反应： 非标准状态进行的电极反应： 能斯特 德国卓越的物理学家、物理化学家和化学史家W·奥斯特瓦尔德的学生　 研究成果：发明了闻名于世的白炽灯（能斯特灯），建议用铂氢电极为零电位、能斯特方程、能斯特热定理（即热力学第三定律）低温下固体比热测定等，获1920年诺贝尔化学奖。 他的学生，先后有三位诺贝尔物理奖获得者（米利肯1923，安德森1936年，格拉泽1960年）　　 （2）浓HCl为12mol.L-1 [H+] = 12mol.L-1 [Cl-] = 12mol.L-1 若 [Mn2+] = 1mol.L-1 PCl2 = 100kPa （3） SnCl2久存失效，FeSO4久放变黄，为什么？ 因为E? = E?O2/H2O- E?Sn4+/Sn2+ = 1.23 – 0.154 = 1.076 V 0 所以反应 2Sn2+ + O2 + 4H+ = 2Sn4+ + 2H2O可以正向进行 因为E? = E?O2/H2O- E?Fe3+/Fe2+ = 1.23 – 0.77 = 0.16 V 0 所以反应 4Fe2+ + O2 + 4H+ = 4Fe3+ + 2H2O可以正向进行 充电电池 镍镉电池： 负极（阳极）：Cd (s) + 2OH- e= Cd(OH)2 (s) + 2e 正极（阴极）：2NiO(OH) (s) + 2H2O(l) + 2e = 2Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) 电压恒定，寿命长，可达2000～4000次 手提电脑，便携式电动工具 飞机、火箭以及人造卫星的能源系统。 例 二、 判断氧化还原反应进行的方向 强氧化型1 + 强还原型2 = 弱还原型1 + 弱氧化型2 判断氧化还原反应方向的根据： * EMF 0