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第三章 无机化工单元工艺 本章内容: 3.1 盐水体系相图及其应用 3.2 合成氨 3.3 无机化工矿物加工利用 3.4 无机酸、碱及化学肥料 3.1 盐水体系相图及其应用 引 言 在化学矿物综合利用、化学肥料和无机盐的工业生产中，制定新的工艺流程、生产工艺及改善和强化生产操作时，会遇到盐类在水中的溶解度问题；在海洋化学化工、三废处理及盐矿地质等生产和研究领域中，也涉及盐类在水中的溶解度问题。 针对这类问题，就需要使用盐水体系相图这一工具 引 言 某种盐类之所以能从几种盐的混合溶液中以纯态析出，是由于它们的溶解度各不相同，而且随温度的变化也有区别。 相图（phase diagram）是多相体系在平衡时各相组成与温度或压力的关系图。 相图的应用： 1.工业生产中就是利用盐类溶解度的变化规律，通过对其相图的分析来分离纯盐；制备盐类的水合盐；由单盐合成各种复盐，或将复盐分解为单盐。 2.指导生产流程的安排，如何选择生产工艺，制备合格产品应该蒸发多少水量或者添加多少水量 1. 相律 1. 相律 1. 相律 1.相律 独立组分数计算实例： 在Na2CO3-H2O体系中，计有Na2CO3 、 Na2CO3.H2O、 Na2CO3.7H2O、 Na2CO3.10H2O及H2O等5种物质，存在三个化学反应： Na2CO3+H2O =Na2CO3.H2O Na2CO3+7H2O= Na2CO3.7H2O Na2CO3+10H2O= Na2CO3.10H2O 解： N=5;s=3;r=0 故：C=5-(3+0)=2 对盐水体系，更为简单的方法来确定其体系的独立组分数，即体系中各种盐的不同离子数（注意：不考虑它们的进一步电离和水解生成的离子数）为体系的独立组分数。 1.相律 1. 相律 相律是Gibbs用热力学远离推导出来的，其数学表达式为： F= C- P + n……..（1） 式中： F:体系的自由度； C：独立组分数； P：相数；n：影响平衡的外界因素。 由于影响相平衡的外界因素一般只有温度和压力，故相律又可写为： F= C- P + 2……..（2） 对于盐水体系，通常不必研究气相的组成，压力会液固平衡的影响也极其微弱，可不予考虑。故相律可简化为： F= C- P + 1………（3） 称为凝聚体系相律 例题 2.溶解度的表示方法及其单位换算 溶解度数据是盐水体系相图绘制的基础，表示方法主要有：wt%、质量%、mol%、g盐/100g水、mol盐/100g水、mol/mol干盐等单位。 2.溶解度的表示方法及其单位换算 例题： 25oC时NaCl 和NH4Cl的共饱液，其中含有NaCl 17.28%、含NH4Cl 15.86%，将其换算为其他单位： （1）以 g盐/100g水表示 NaCl NH4Cl 3.1.2 二元盐水体系相图及应用 1.二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则 绘制某一体系的相图，获取溶解度数据有两条途径： （1）查阅有关资料和文献，查找该体系的溶解度数据； （2）实验测定 获取溶解度数据后，需选择合适的相图表示方法，将这些溶解度数据标绘在相图上，并将每种盐的溶解度数据代表点连结起来，就得到溶解度曲线或者饱和曲线。 1.二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则 以NH4Cl-H2O二元体系为例，讨论二元相图的绘制。 根据相律：F=C-P+1=2-1+1=2。 选择温度和NH4Cl浓度为独立变量，把已查到的溶解度数据描于坐标中，并用光滑曲线连接起来，就得到了二元体系的相图。 1.二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则 曲线AE的意义： 其一，可理解为不同NH4Cl浓度溶液的冰点曲线；其二，可理解为在不同温度下冰在NH4Cl中的溶解度曲线。 在AE线上，冰固相与溶液共存 曲线EB的意义： NH4Cl在水中的溶解度曲线 在EB线上，NH4Cl固相与溶液共存。 1.二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则 连线规则：组成不同的两个体系在等温下混合成为一个新体系，或者一个体系在等温下分为两个不同组成的新体系，那么在二元体系相图中，三个体系在同一水平线上，且两个分体系各居于总体系的两侧。 杠杆规则：两个分体系的量与其到总体系的距离成反比。 1.二元盐水体系相图的绘制及杠杆规则 设有两个温度相同而组成不同的体系P和Q，其质量分别为p和q（kg），其NH4Cl含量分别为XP和XQ，在等温下将其混合成为一个新体系R，设其NH4Cl浓度为XR，作混合前后的NH4Cl物料衡算