第二章化学反应中的能量变化(liuhaichun)2008.ppt

第一章 溶液 第二章 化学反应中的能量变化 2-1 热力学中的常用术语 2-2 热力学第一定律 2-3 化学反应的热效应与焓变 2-4 化学反应的方向 习题 2-1 热力学中的常用术语 一、体系与环境 （1）敞开体系 （2）封闭体系 （3）隔离体系 二、状态和状态函数 体系的状态函数分为广度性质和强度性质两类： （1）容量性质：容量性质的量值与系统中物质的量成正比，在系统内具有加和性。 例如：体积、质量等 ∑ X = ∑ Xi ； 具有加和性。 i=1 （2）强度性质：强度性质的量值与系统中物质的量无关，不具有加和性。 例如：温度、密度、热 容、压力 三、过程和途径 2-2 热力学第一定律 热力学第一定律 2-3 化学反应的热效应和焓变 一、恒容反应热、恒压反应热与焓变 二、盖斯定律 2-4 化学反应的方向 一、反应的自发过程 二、熵和熵变 三、化学反应的判据 对于非孤立体系，则焓变与熵变均对化学反应的方向有影响 ?H?，?S?对反应自发性的影响 ?H?是较负的数值时,反应正向自发;如果?H?是正值,反应正向自发条件必须是?S? 0时,才有可能在高温时使反应自发进行。 体系的熵变是过程变化的推动力之一。 (1)反应2H2O2 (l) ? 2H2O(l) + O2 (g) ?H? = ?196.5 kJ?mol-1 0 (放热) ?S? = 160.8 J?mol-1 0 H2O2 (l)分解的反应在任何温度下都是自 发的，因为它受到?H?及?S?两因素的推动 (2) 反应CO(g) === C +1/2O2 (g) ?H? = 110 kJ?mol-1 0 (吸热) ?S? = ?189.72 J?mol-1 CO(g)不管在任何温度下都不会自发地生成C和O2，说明这一反应无任何推动力。 (3) 反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ?H? = 177 kJ?mol-1 0 ?S? = 164.69 J?mol-1 0 这一反应在低温下不能自发进行，逆反应由于放热，可自发进行，说明?H?是反应正向进行的阻力；而高温时，该反应自发进行，说明是反应的熵变推动了反应进行。 (4) 反应HCl(g) + NH3(g) ===NH4Cl(s) ?H? = ?176.89 kJ?mol-1 0 (放热) ?S? = ?284.23 J?mol-1 0 该反应在低温下能自发进行,(?H?起推动作用)；而在高温下，由于逆向反应?S?0，逆向反应将自发进行，正向反应不进行。 结论： 常温下： ① ?H? 0时，反应正向自发； ② ?H? 0时, ?S? 0 ，高温下，反应可能自发进行， — 引入G：自由能 大多数熵增加的吸热反应在室温下不能自发 进行，但在高温下可以自发进行；而大多数熵减 小的放热反应在室温下能自发进行，但在高温下 不能自发进行。上述事实表明，反应方向除了与 反应热和熵变有关外，还受温度的影响。 1. Gibbs能 化学反应方向性问题的提出 恒温恒压条件下过程自发与否，既要考虑?H，又要考虑 ?S Gibbs创造一新函数G（自由焓，吉布斯函数）来描述 G H－TS 吉布斯 (Gibbs J W, 1839-1903) 伟大的数学物理学教授. 热效应： ?H 混乱度（熵）： ?S 综合判断参数： ?G = ?H - T?S 1）Gibbs 自由能的定义： G ? H – TS (是状态函数） 1876年美国科学家Gibbs证明在等温等压下，如果一个反应能被用来作功，则该反应是自发的，反之为非自发 由标准生成热求反应的热效应 任何一个在标准状态下进行的化学反应的热效应等于 产物的标准生成热之和减去反应物标准生成热之和 反应物 产物 单质 =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)+ -[4 (O2,g)] 5 = =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11