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第三节 大气中污染物的转化
污染物的转化:A无毒化合物 B毒性更大的二次污染物
光化学反应基础
光化学反应过程
什么是光化学反应?
初级过程:
A + hν A*
次级过程
举例:
HCl + hν H + Cl
H + HCl H2 + Cl
Cl + Cl Cl2
量子产率(不做介绍)
大气中重要吸光物质的光离解
氧分子和氮分子的光离解
O2 + hν O + O
N2 + hν N + N
臭氧的光离解
O3 + hν O + O2
NO2的光离解
NO2 + hν NO + O
亚硝酸和硝酸的光离解
HNO2 + hν HO + NO
HNO2 + hν H + NO2
HNO3 + hν HO + NO2
二氧化硫对光的吸收
SO2 + hν SO2*
甲醛的光离解
H2CO + hν H + HCO
H2CO + hν H2 + CO
卤代烃的光离解
CH3X + hν CH3 + X
大气中重要自由基的来源
大气中HO和HO2自由基的浓度
大气中HO和HO2自由基的来源
HO来源一:O3 + hν O + O2
O + H2O 2HO
HO来源二:
HNO2 + hν HO + NO
H2O2 + hν 2HO
HO2的来源:
H2CO + hν H + HCO
H + O2 + M HO2 + M
HCO + O2 HO2 + CO
五、氮氧化物的转化
教学目的与要求:
掌握大气中氮氧化合物的光化学反应;
掌握大气中碳氢化合物的光化学反应;
了解大气中氮氧化合物和碳氢化合物的来源。
教学重点、难点:
掌握大气中氮氧化合物的光化学反应;
(2)掌握大气中碳氢化合物的光化学反应;
教学方法及师生互动设计:
教学方法:讲授法;
师生互动设计:提问:氮氧化合物主要有哪些?
讨论:大气中碳氢化合物有哪些?
课堂练习、作业:
大气中有哪些重要氮氧化合物,说明它们的天然和人为来源及对环境污染;
大气中有哪些重要碳氢化合物,它们可发生哪些重要的光化学反应?
叙述大气中NO转化为NO2的各种途径。
本次课教学内容小结:
在光化学反应概念基础上,进一步讲授氮氧化合物和碳氢化合物在大气中的光化学反应,同学们较易接受。对于氮氧化合物和碳氢化合物,由于种类繁多,关键是要掌握它们的反应机制及在转化过程中相互之间的关系。
1、NOx和空气混合体系中的光化学反应
氮氧化合物和空气混合体系中的光化学反应
NO2 + hν NO + O
O + O2 + M O3 + M
O3 + NO NO2 +O2
氮氧化物的气相转化
NO 的氧化
NO + O3 NO2 + O2
NO + RO2 NO2 + RO
NO + HO2 NO2 + HO
NO + HO HNO2
NO + RO RONO
NO2的转化
NO2 + HO HNO3
NO2 + O3 NO3 + O2
NO2 + NO3 N2O5
PAN
CH3CO + O2 CH3COOO
CH3COOO + NO2 CH3COOONO2
六、碳氢化合物的转化
来源:(复习) 大气中主要的碳氢化合物
甲烷
大气中含量最高的碳氢化合物,占全世界碳氢化合物排放量的80%以上。
石油烃
大气中已检出的烷烃有100多种,长链烃的烷烃易形成气溶胶或吸附在颗粒物质上;
烯烃多以聚合物的形式存在;乙炔在电焊过程中排放最多。
萜类
植物生长过程中向大气排放的有机物
芳香烃
大气中的多环芳烃都吸附在颗粒物上,有的在香烟中也存在,一般的,室内含量高于室外。
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