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09尤俊龙如何学好热力学.doc
09应化 0909401007 尤俊龙
如何学好热力学(基本公式整理及归纳)
学好热力学,主要就是学好热力学三个定律,因为三大定律是建立热力学的基础。我们可以从定义出发,归纳整理这些定律及公式,这对我们学习热力学有很大帮助,这些是前提条件,准备好了转头才能开始建房子,物理化学作为理科,想房子最终建成还是要靠做题,在做题过程中更深刻地理解定义和理清解题思路。
热力学第一定律
热力学第一定律其实就是能量守恒定律,能量不能被创造也不会自己消失。
能量既然是守恒的,那我们生活中的能量的变化就是功和热的交换。对于热的定义:体系和环境之间由于温度不同而引起的能量交换称之为热,用“Q”表示。功的定义:体系与环境之间除了热以外的其他形式的能量交换统称为功,用“W”表示。
功和热是交换的能量,是以交换为前提的,其大小与交换过程有关。因此我们将功分为两种:体积功和非体积功,其中非体积功一般不做研究,对于体积功,交换过程不同,体积功大小也不同,我们一般用下式作为其定义式:
该式的意义是体系反抗的外压乘以体系体积的微小变化就是体系和环境所做的体积功的微小变化。其中条件的变化决定了pe的表达式不同从而规定了体系变化所经历的过程。一个封闭体系,它从环境中所吸收的热和它从环境中得到的功,就是整个体系的能量的改变值的全部。体系内部的能量一般用“U”表示,称之为热力学内能。
对于恒容过程 对于封闭体系,不做费体积功的前提下,恒容过程所吸收的热像即为热力学能的增加量。
如果不是恒容过程而是恒压过程,式子可以改写成
我们可以定义焓H=U+pV(理想气体的焓仅仅是温度的函数)
对没有相变和化学变化并且不做非体积功的均相封闭系统称为热容,用“C”表示
热容是一个过程量,加热的方式不同,则热容也不同,所以我们一般使用的是恒压热容或恒容热容,它们分别是指恒压条件下加热或恒容条件下加热所求出的热容,可得:
则相应的有定压摩尔热容和定容摩尔热容,
对于理想气体单原子分子Cv=3/2R,双原子分子Cv=5/2R,Cp=Cv+R。
将热容与热力学内能和焓联系起来,可得:
由此可计算一个体系若不发生相变或结构变化,仅改变温度,它的热力学内能或焓的变化值。
热力学第二定律
热力学第一定律只解释了能量守恒这一基本现象,二热力学第二定律则是解释能量传递的方向问题。热量无法从低温向高温传递。
熵是热力学状态函数,用“S”表示,其定义为,如果一个体系中发生了微小的可逆变化,该体系的熵变dS等于这个可逆过程的热与体系温度T的比值,数学表达式微:
对于恒容或恒压的过程下进行的热交换,我们可以将热容带入进行计算:
在孤立系统中,dS≥0(热力学第二定律数学表达式)
热力学第三定律实质是第二定律的完善
热力学三大定律作为热力学的基石,有时用起来不是很方便,为了方便起见,我们也定义一些新的热力学函数,使其更有规律性。例如吉布斯自由能和亥姆霍兹自由能等。
A=U-TS G=H-TS
亥姆霍兹自由能在恒温恒容条件下总是自发性减小直到最小值,当亥姆霍兹自由能等于0的时候,系统也达到了平衡状态。
亥姆霍兹自由能条件中恒容变为恒压条件,则得到吉布斯自由能。
热力学五个常见的状态函数U,H,S,A,G。它们之间的关系式为
dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp
上述即为热力学的基本公式,我们可以由U,H,A,G求其全微分表达式,上述公式即得到:
上面的偏微商其实就物理意义是指,将一定条件恒定后,系统出现微变的结果,由于二阶偏导数与求导次序无关,我们可以对上述热力学基本公式求二阶偏导,由此获得麦克斯韦关系式:
麦克斯韦方程式和热力学基本方程给出了热力学函数变换的原则,二热力学基本方程和热力学定律又可判断一个过程是否可逆。
学好热力学等于要学好这些基本公式及其推倒过程,及时完成课后作业,做好复习工作。
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